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已認(rèn)證
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為什么要做鋰電池清潔度分析,?
金屬異物對(duì)鋰電池安全性的影響
鋰離子電池正極材料中金屬異物(包括鐵、鎳,、銅,、鋅,、鉻等)的含量對(duì)鋰電池的性能有較大影響,。金屬異物在電池化成階段會(huì)先在正極氧化再到負(fù)極還原,,當(dāng)負(fù)極處的金屬單質(zhì)累積到一定程度會(huì)形成枝晶,導(dǎo)致隔膜穿孔,,造成電池內(nèi)部短路,提高電池的自放電率,,嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)姵仄鸹?、爆炸,影響電池的安全性能,。目前?duì)金屬異物的管控水平已經(jīng)成為衡量鋰離子電池正極材料生產(chǎn)線最核心的指標(biāo)之一,。
由于動(dòng)力鋰電池的最終客戶為汽車公司(如大眾,寶馬,,戴姆勒等),,對(duì)于金屬異物的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)也基本沿用燃油汽車清潔度標(biāo)準(zhǔn)(德國(guó)的汽車工業(yè)聯(lián)合會(huì)推出的 VDA19)的相關(guān)概念。VDA19 中對(duì)于異物的評(píng)估方法主要包括:稱重法,,光鏡法,、電鏡法、拉曼法等,,其中光鏡法和電鏡法作為可視化的方法,,得到了廣泛應(yīng)用。
光學(xué)顯微鏡檢測(cè)的原理及結(jié)果
金屬表面的物理特性決定了光線不能進(jìn)入金屬物質(zhì),它會(huì)像鏡子般把所有入射光全部反射出去,。入射光在經(jīng)由金屬表面反射后,,其反射光與入射光具有相同的振動(dòng)方向。如果反射光通過(guò)兩片平行的偏振片,,金屬顆粒呈現(xiàn)亮色,;如果反射光通過(guò)兩片垂直的偏振片,金屬顆粒呈現(xiàn)純黑色,。
入射光在經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)后,,其振動(dòng)方向會(huì)發(fā)生改變(主要原因是光可以射入非金屬物質(zhì)內(nèi)部),經(jīng)過(guò)非金屬物質(zhì)內(nèi)部后再出來(lái)的反射光不再具有偏振性,,其方向也會(huì)發(fā)生改變,。反射光通過(guò)平行和垂直的偏振片時(shí),其亮度變化不大,。
通過(guò)記錄,、對(duì)比顆粒在不同偏振光下的圖片,而后鑒別出金屬和非金屬顆粒,。具體測(cè)試結(jié)果如下:
光鏡檢測(cè)的局限性
3.1 無(wú)法區(qū)分金屬顆粒的詳細(xì)分類
并非所有金屬顆粒都具有相同的危害性,,例如,在對(duì)大量失效電池進(jìn)行拆解分析后發(fā)現(xiàn),,相對(duì)于不銹鋼,,銅的危害性更高,。主要是因?yàn)殂~離子更容易在負(fù)極析出,,析出后的生長(zhǎng)方式呈現(xiàn)枝晶狀,很容易刺穿隔膜,。并且,,銅的電導(dǎo)率比鐵高了一個(gè)數(shù)量級(jí),,一旦銅枝晶刺穿隔膜,極易導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,,進(jìn)一步導(dǎo)致電池過(guò)熱甚至起火,。為了有效評(píng)估金屬顆粒的危害性,需要知道顆粒的詳細(xì)成分,,而光學(xué)顯微鏡只能區(qū)分金屬和非金屬,,但具體是哪類金屬則無(wú)從得知。
3.2 會(huì)造成金屬與非金屬的誤識(shí)別
根據(jù)光反射原理的分析,,要求濾膜上的金屬顆粒要反光發(fā)亮,。由于污染物顆粒在零件加工過(guò)程中暴露于液體、高溫和摩擦環(huán)境中,,因此它們的表面會(huì)因?yàn)楦g等原因而不反光,,呈現(xiàn)暗色,。這些金屬顆粒在光學(xué)顯微鏡下,會(huì)被錯(cuò)誤地分類為非金屬顆粒,。在如下示例中,,顯示了三個(gè)顆粒(鋅,鋼和鋁),,這些顆粒通過(guò)光學(xué)顯微鏡確認(rèn)為非金屬,。然而,掃描電鏡SEM+EDX 分析顯示了這些顆粒的金屬性質(zhì),。
3.3 對(duì)小尺寸顆粒的統(tǒng)計(jì)準(zhǔn)確性較低
光學(xué)顯微鏡的分辨率較低(相比電子顯微鏡要低 2-3 個(gè)數(shù)量級(jí)),,其對(duì)小尺寸顆粒的測(cè)試準(zhǔn)確性也較低。以下與 SEM+EDX 統(tǒng)計(jì)結(jié)果的比較,,顯示了光學(xué)顯微鏡的錯(cuò)誤分類有多嚴(yán)重,。由汽車供應(yīng)商提供的同一片濾膜,分別進(jìn)行了光學(xué)顯微鏡的顆粒分析以及掃描電鏡SEM+EDX 的測(cè)試分析,,并進(jìn)行了比較,。結(jié)果顯示,通過(guò)光學(xué)顯微鏡檢測(cè)的金屬顆粒數(shù),,不到實(shí)際金屬顆粒的 1/60,。
3.4 無(wú)法分析顆粒的可能來(lái)源
鋰電池清潔度分析的意義,一方面是對(duì)清潔度的水平進(jìn)行評(píng)估,,另一方面,,希望通過(guò)對(duì)金屬顆粒的分析,確定其產(chǎn)生原因,,并回溯至對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)工序,,進(jìn)行針對(duì)性的管控,從而提升產(chǎn)線的清潔度水平,。
由以上分析可知,,光學(xué)顯微鏡提供的關(guān)于金屬顆粒形態(tài)和成分的信息有限,無(wú)法分析顆粒的可能來(lái)源,,對(duì)清潔度水平的提升幫助有限,。
因此,,全自動(dòng)鋰電池清潔度分析方案應(yīng)運(yùn)而生,。Phenom ParticleX 以臺(tái)式掃描電鏡和能譜儀為硬件基礎(chǔ),可以全自動(dòng)對(duì)顆?;螂s質(zhì)進(jìn)行快速識(shí)別,、分析和分類統(tǒng)計(jì),為客戶的研發(fā)以及生產(chǎn)提供快速,、準(zhǔn)確和可靠的定量數(shù)據(jù)支持,。小編將在下一篇為大家詳細(xì)講述,。
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