四方光電(武漢)儀器有限公司
已認(rèn)證
四方光電(武漢)儀器有限公司
已認(rèn)證
新一代激光拉曼光譜氣體分析儀引領(lǐng)工業(yè)過(guò)程控制多組分氣體檢測(cè)技術(shù)變革(一)蒸汽裂解制備輕烯烴的裂解氣在線檢測(cè)
快速在線多組分氣體檢測(cè)技術(shù)對(duì)各種工業(yè)過(guò)程控制至關(guān)重要。傳統(tǒng)的多組分氣體分析技術(shù)包括氣相色譜法、質(zhì)譜法和紅外吸收光譜法,。氣相色譜儀的檢測(cè)速度太慢,,質(zhì)譜儀過(guò)于精密且十分昂貴,紅外吸收光譜分析儀的可測(cè)量氣體種類非常有限,,這三種傳統(tǒng)檢測(cè)設(shè)備均存在明顯缺陷,,難以滿足工業(yè)過(guò)程控制的實(shí)際應(yīng)用需求。因此,,在工業(yè)過(guò)程控制領(lǐng)域,,迫切需要發(fā)展更加適用的多組分氣體檢測(cè)技術(shù)。
四方光電(武漢)儀器有限公司(以下簡(jiǎn)稱“四方儀器”)自主研發(fā)的新一代產(chǎn)品LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀,,具有測(cè)量氣體物種多,、快速、準(zhǔn)確等特點(diǎn),,是一種十分適用于工業(yè)過(guò)程控制多組分氣體檢測(cè)的新技術(shù)產(chǎn)品,。本專題包含多個(gè)系列,分別介紹了多個(gè)重要工業(yè)過(guò)程控制應(yīng)用場(chǎng)景的LRGA-3200EX產(chǎn)品專業(yè)解決方案,。本文為系列(一),,聚焦的工業(yè)過(guò)程控制應(yīng)用場(chǎng)景為“蒸汽裂解制備輕烯烴的裂解氣在線檢測(cè)”。
1. 輕烯烴產(chǎn)業(yè)的重要地位與發(fā)展趨勢(shì)
輕烯烴主要指乙烯,、丙烯和丁二烯,,是現(xiàn)代工業(yè)的重要基礎(chǔ)原料。作為單體,,輕烯烴可以用來(lái)制造各種基本的有機(jī)材料,,包括聚乙烯、苯乙烯,、聚丙烯,、環(huán)氧丙烷等。乙烯基產(chǎn)品占石化產(chǎn)品的75%以上,,輕烯烴產(chǎn)業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位,。
乙烯產(chǎn)能是衡量一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的重要標(biāo)志。2022年,,我國(guó)乙烯產(chǎn)能已增長(zhǎng)至4675萬(wàn)噸/年,,首次超越美國(guó)成為全球第一。根據(jù)《中國(guó)石化》報(bào)道,,未來(lái)我國(guó)乙烯產(chǎn)能仍將進(jìn)一步增長(zhǎng),,預(yù)計(jì)到2030年將增長(zhǎng)至8387萬(wàn)噸/年,占全球新增總產(chǎn)能的58%,。
2. 蒸汽裂解制備輕烯烴的裂解氣在線檢測(cè)需求與痛點(diǎn)
目前,,以石油烴類為原料的管式爐蒸汽裂解工藝提供了全球97%的乙烯產(chǎn)能,。在裂解爐裝置中,烴類原料經(jīng)預(yù)熱后與稀釋蒸汽混合進(jìn)入高溫輻射段爐管發(fā)生裂解反應(yīng),,裂解氣在750-890℃下離開(kāi)輻射段爐管,,并迅速經(jīng)過(guò)淬火段冷卻以防止發(fā)生二次反應(yīng)(如圖1)。裂解氣組成較為復(fù)雜,,包含甲烷,、乙烷、乙烯,、丙烷,、丙烯,、丁烯,、丁二烯和芳烴等烴類組分及少量其它氣體,對(duì)其進(jìn)行分離提純即可得到各種輕烯烴及副產(chǎn)物,。
圖1 蒸汽裂解爐的氣路結(jié)構(gòu)
由于裂解反應(yīng)進(jìn)程十分復(fù)雜,,具有非線性、速度快的特點(diǎn),,而關(guān)鍵數(shù)據(jù)檢測(cè)往往存在純滯后,,因此,通常需要結(jié)合的模型預(yù)測(cè)控制系統(tǒng)(MPC)和比例積分微分控制系統(tǒng)(PID)來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)裂解深度的精準(zhǔn)控制,,以避免過(guò)反應(yīng)或欠反應(yīng),,使目標(biāo)產(chǎn)物最優(yōu)化。裂解深度即裂解反應(yīng)進(jìn)行的程度,,其表征參數(shù)有很多種,,如爐管出口溫度(COT)、甲烷收率,、乙烯/乙烷(E/E),、丙烯/乙烯(P/E)和甲烷/丙烯(M/P)等?;谀P皖A(yù)測(cè)控制系統(tǒng),,通過(guò)輸入原料族組成、原料密度,、蒸汽壓及COT,、COP、E/E,、P/E和M/P等,,可以提前預(yù)測(cè)裂解氣氣體組成及裂解深度的動(dòng)態(tài)變化(如圖2),隨后,,可通過(guò)調(diào)整總進(jìn)料流量改變裂解爐出口溫度的方式,,實(shí)時(shí)控制裂解深度,,使其達(dá)到目標(biāo)設(shè)定值。
圖2 蒸汽裂解神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)預(yù)測(cè)模型(Plehiers等,,2019,;該模型需要輸入的在線檢測(cè)變量為COT、COP,、E/E,、P/E和M/P)
普遍認(rèn)為裂解氣氣體組成數(shù)據(jù)在模型預(yù)測(cè)控制系統(tǒng)中起著至關(guān)重要的作用,測(cè)定裂解氣中氫氣,、甲烷,、乙烷、乙烯,、丙烷和丙烯等關(guān)鍵組分的含量,,有助于提高模型預(yù)測(cè)準(zhǔn)確性與裂解深度控制精準(zhǔn)度。主要的氣體組成檢測(cè)方法有氣相色譜法,、質(zhì)譜法和分子光譜法,。分子光譜法具有檢測(cè)速度快的優(yōu)勢(shì),但常見(jiàn)的NDIR,、TDLAS等吸收光譜分析技術(shù)都難以準(zhǔn)確測(cè)量C3+氣體,,無(wú)法適用于烯烴裂解氣在線檢測(cè)應(yīng)用場(chǎng)景。目前,,在裂解制烯烴工業(yè)生產(chǎn)中,,仍然主要依賴氣相色譜法和質(zhì)譜法兩項(xiàng)傳統(tǒng)技術(shù)來(lái)開(kāi)展裂解氣在線氣體檢測(cè)。氣相色譜分析儀可對(duì)8種主要?dú)怏w成分進(jìn)行在線檢測(cè),,最快測(cè)量間隔時(shí)間約為10分鐘,。質(zhì)譜分析儀可在30s內(nèi)測(cè)量20多種氣體,但由于設(shè)備精密且昂貴,,一般采用多個(gè)裂解爐共用一臺(tái)質(zhì)譜分析儀的工作模式,,如一臺(tái)質(zhì)譜分析儀循環(huán)測(cè)量10個(gè)流路,測(cè)量間隔時(shí)間約為5分鐘,。由于原料在爐管內(nèi)的停留時(shí)間通常小于1s,,無(wú)論是氣相色譜法還是質(zhì)譜法,其測(cè)量間隔時(shí)間都顯得太長(zhǎng)了,,十分不利于對(duì)裂解深度的精準(zhǔn)控制,。因此,開(kāi)發(fā)更加先進(jìn)的分子光譜快速檢測(cè)方法,,對(duì)提升裂解工藝生產(chǎn)水平具有重要意義,。
3. 新一代激光拉曼光譜氣體分析儀
拉曼效應(yīng)是指入射光照射到物質(zhì)上會(huì)產(chǎn)生一種發(fā)生頻率躍遷的拉曼散射光,其躍遷頻率變化大小具有物質(zhì)成分的特異性,,其光強(qiáng)大小與物質(zhì)成分濃度呈正相關(guān),。因此,,使用固定頻率入射光照射物質(zhì)時(shí),通過(guò)探測(cè)拉曼散射光的頻率變化及光強(qiáng),,可以同時(shí)定量分析多種不同物質(zhì)成分,。拉曼散射光光強(qiáng)較弱而難以檢測(cè),但隨著高強(qiáng)度激光光源的商業(yè)化,,激光拉曼光譜法已逐漸用于固體,、液體和氣體物質(zhì)成分定性與定量分析。激光拉曼光譜法可同時(shí)分析除單原子氣體之外的所有氣體,,且具有精度高和響應(yīng)快的特點(diǎn),,尤其適用于混合氣體多組分在線檢測(cè)。
四方儀器依托核心氣體傳感技術(shù)平臺(tái),,在國(guó)家重大科學(xué)儀器設(shè)備開(kāi)發(fā)專項(xiàng)“激光拉曼光譜氣體分析儀的研發(fā)與應(yīng)用”(2012YQ160007)支持下,,成功開(kāi)發(fā)了具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的激光拉曼光譜氣體分析傳感器模組,并于2018年首次推出了商業(yè)化產(chǎn)品LRGA-6000激光拉曼光譜氣體分析儀,。近年來(lái),,LRGA-6000逐漸獲得工業(yè)領(lǐng)域市場(chǎng)認(rèn)可,,已廣泛應(yīng)用于蒸汽裂解制乙烯,、廢舊輪胎裂解制炭黑、天然氣裂解制乙炔,、煤氣化制乙二醇,、天然氣開(kāi)采及鋰電池?zé)崾Э禺a(chǎn)氣機(jī)理等場(chǎng)景下的過(guò)程氣體多組分在線檢測(cè)。
為了更好滿足工業(yè)過(guò)程控制多組分氣體檢測(cè)的實(shí)際應(yīng)用需求,,四方儀器新開(kāi)發(fā)了LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀(圖3),。LRGA-3200EX主要由取樣裝置、原位測(cè)量探頭,、光纖,、激光拉曼光譜分析儀和系統(tǒng)軟件組成,具有測(cè)量氣體物種多,、功能全面,、安裝方便、快速,、準(zhǔn)確等特點(diǎn),。
圖3 LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀的系統(tǒng)結(jié)構(gòu)
LRGA-3200EX對(duì)烯烴裂解氣樣品進(jìn)行拉曼光譜掃描分析得到的拉曼光譜圖(圖4)顯示,H2,、CH4,、C2H4、C2H6,、C3H4,、C3H6,、C3H8和C4s等關(guān)鍵組分具有可區(qū)分的特征峰,,通過(guò)計(jì)量特征峰峰高可同時(shí)測(cè)定各組分氣體的含量。
圖4 烯烴裂解氣的拉曼光譜圖
表1 烯烴裂解氣在線檢測(cè)應(yīng)用需求及三種解決方案的技術(shù)對(duì)比
應(yīng)用需求 | 氣相色譜法 | 質(zhì)譜法 | 激光拉曼光譜法 (LRGA-3200EX) |
原位測(cè)量 | × 抽取冷干法,,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,改變氣體組成 | × 抽取冷干法,,結(jié)構(gòu)復(fù)雜,改變氣體組成 | √ 原位熱濕法,,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,,不改變氣體組成 |
適用復(fù)雜工況挑戰(zhàn):高溫,、高壓、含水,、高塵,、含腐蝕性氣體 | × 含腐蝕性氣體容易損壞預(yù)處理單元,;水汽過(guò)高時(shí),,預(yù)處理無(wú)法及時(shí)響應(yīng),色譜儀“遇水就壞” | × 含腐蝕性氣體容易損壞預(yù)處理單元,;水汽過(guò)高時(shí),預(yù)處理無(wú)法及時(shí)響應(yīng),質(zhì)譜儀“遇水就壞” | √ 原位高溫高壓高濕測(cè)量,不需要復(fù)雜的除水裝置,,不受水汽影響,,抗污性較強(qiáng) |
測(cè)量多種氣體組分 | √ H2、CH4,、C2H4,、C2H6、C3H4,、C3H6、C3H8,、C4s | √ H2、CH4,、C2H4,、C2H6,、C3H4,、C3H6,、C3H8,、C4s,、C5+等 | √ H2,、CH4,、C2H4,、C2H6、C3H4、C3H6,、C3H8、C4s |
測(cè)量準(zhǔn)確 | √ 線性準(zhǔn)確度<1%滿量程 相對(duì)精度<0.5% | √ 線性準(zhǔn)確度<1%滿量程 相對(duì)精度<0.1% | √ 線性準(zhǔn)確度<1%滿量程 相對(duì)精度<0.5% |
運(yùn)行穩(wěn)定 | √ | √ | √ |
響應(yīng)快 | × 響應(yīng)慢,,單流路測(cè)量周期>10min |
響應(yīng)快,單流路測(cè)量周期約為30s | √ 響應(yīng)快,,單流路測(cè)量周期為5s |
維護(hù)量小 | × 維護(hù)量大,;需要定期標(biāo)定 | × 維護(hù)量巨大且技術(shù)難度高 | √ 維護(hù)量極低;不需要標(biāo)定 |
安全性高 | × 分析小屋需要安裝在測(cè)量點(diǎn)附近,,因而操作人員有可能接觸危險(xiǎn)氣體 | × 分析小屋需要安裝在測(cè)量點(diǎn)附近,,因而操作人員有可能接觸危險(xiǎn)氣體 | √ 由于光纖長(zhǎng)度可達(dá)150m,分析儀主機(jī)可遠(yuǎn)離測(cè)量點(diǎn)安裝在安全區(qū)域,,因而操作安全性較高 |
性價(jià)比高 | × 設(shè)備價(jià)格比較昂貴,,耗材和維護(hù)成本較高 | × 設(shè)備價(jià)格十分昂貴,維護(hù)成本較高 | √ 設(shè)備性價(jià)比高,,維護(hù)成本極低 |
備注:×指示不符合需求,;√指示符合需求 |
針對(duì)烯烴裂解氣在線檢測(cè)的主要應(yīng)用需求,氣相色譜法,、質(zhì)譜法和激光拉曼光譜法(LRGA-3200EX)三種方案的技術(shù)對(duì)比(表1)顯示:
lLRGA-3200EX方案符合測(cè)量多種氣體組分,、測(cè)量準(zhǔn)確和運(yùn)行穩(wěn)定三項(xiàng)基本應(yīng)用需求;
lLRGA-3200EX方案采用了“原位熱濕法”設(shè)計(jì),,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,、不改變氣體組成,符合工業(yè)過(guò)程控制應(yīng)用發(fā)展趨勢(shì),,明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的“抽取冷干法”設(shè)計(jì),;
lLRGA-3200EX方案的“響應(yīng)快”優(yōu)勢(shì)尤為顯著,其測(cè)量速度比氣相色譜法快100倍以上,,比質(zhì)譜法快5倍以上,;
lLRGA-3200EX方案在適用復(fù)雜工況挑戰(zhàn)、維護(hù)量小,、安全性高,、性價(jià)比高等應(yīng)用需求方面,,也明顯優(yōu)于傳統(tǒng)方案,更加接近行業(yè)應(yīng)用目標(biāo),。
綜上所述,,LRGA-3200EX原位激光拉曼光譜氣體分析儀產(chǎn)品方案是一套比傳統(tǒng)方法更加適用于烯烴裂解氣在線檢測(cè)的優(yōu)秀方案,該產(chǎn)品投入輕烯烴工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用將有助于提高裂解反應(yīng)控制精準(zhǔn)度,、提高烯烴產(chǎn)率以及提升裂解工藝生產(chǎn)水平,。
相關(guān)產(chǎn)品
更多
相關(guān)文章
更多
技術(shù)文章
2025-01-24技術(shù)文章
2025-01-14技術(shù)文章
2025-01-14技術(shù)文章
2025-01-07虛擬號(hào)將在 秒后失效
使用微信掃碼撥號(hào)