粉逼内射白浆,一级三级片

哦,？硫化物全固態(tài)電池的膨脹原來是這樣的

元能科技 2024-12-16 | 閱讀：357

前言

目前,，液態(tài)電池的性能滿足了我們?nèi)粘Ｊ褂玫拇蟛糠中枨?，但液態(tài)電池在材料體系與工藝技術(shù)上的開發(fā)也已經(jīng)接近天花板,。越來越多的科研工作者將研究工作轉(zhuǎn)向了鋰電池的終極目標(biāo)：全固態(tài)電池,。固態(tài)電解質(zhì)擁有良好的機械性能，采用固態(tài)電解質(zhì)替代原有的電解液與隔膜,，這能有效阻止鋰枝晶造成的正負(fù)極短路問題[1]。同時,，固態(tài)電解質(zhì)的化學(xué)穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性強,，能有效避免高溫下的安全問題[2]。從2023年開始,，國家在政策上開始大力支持固態(tài)電池研發(fā)[3],，在政策帶動下與科研工作者們的不懈努力，固態(tài)電池行業(yè)得到迅速發(fā)展,。

在固態(tài)電池體系中,，目前主要有三條技術(shù)路線：氧化物、聚合物與硫化物/鹵化物,。在硫化物/鹵化物體系固態(tài)電池中,，正極層、負(fù)極層,、電解質(zhì)層全部采用固體粉末制備,，并在大壓力條件下加壓成型[4]，顆粒與顆粒之間的接觸屬于硬性接觸,。在充放電過程中顆粒膨脹和收縮,，導(dǎo)致固態(tài)電池實際充放電過程中存在比液態(tài)電池更為嚴(yán)重的體積變化行為。但目前對此方面的研究較少,。元能科技采用固態(tài)電解質(zhì)測試系統(tǒng)（SEMS）與硅負(fù)極膨脹快篩系統(tǒng)（RSS）,，測試了固態(tài)電池充放電過程中的膨脹行為。話不多說,，直接上實驗,！

實驗樣品

樣品：硫化物扣式全電池。

具體配方比例詳見下表,，正極采用干法工藝制備成極片,，負(fù)極采用濕法工藝制備成極片。固態(tài)電解質(zhì)由粉末直接加壓制備成片。

實驗儀器

元能科技SEMS1100+RSS1400,。

圖1. SEMS固態(tài)電解質(zhì)測試系統(tǒng)與RSS硅基負(fù)極膨脹快篩系統(tǒng)

電池組裝過程

電解質(zhì)層預(yù)壓：首先,，在手套箱內(nèi)稱量一定質(zhì)量的LPSC固態(tài)電解質(zhì)，并將其加入到直徑為13mm的模具中,。然后,，將模具轉(zhuǎn)移到手套箱外后，采用SEMS對粉末進行100MPa預(yù)壓（保壓60s）,，使得LPSC粉末成片,。隨后將模具再移回到手套箱內(nèi)。在手套箱內(nèi),，將固態(tài)電解質(zhì)上下壓頭退出來,，查看模具內(nèi)固態(tài)電解質(zhì)片的狀態(tài)，確保固態(tài)電解質(zhì)片不存在凹陷,、掉邊,、碎裂等缺陷。

放入正負(fù)極極片：在手套箱內(nèi),，將正極極片沖切成直徑12mm的小圓片,，將負(fù)極極片沖切成13mm的小圓片。接下來,，優(yōu)先將正極極片放入到模具腔體內(nèi),，隨后放入壓頭初步固定。再將負(fù)極極片也放入到模具測試腔體內(nèi),，放入壓頭固定,，將模具轉(zhuǎn)出手套箱。

全電池加壓：采用SEMS,，將模具電池加壓至350MPa,，保壓60s后轉(zhuǎn)入手套箱內(nèi)。將加壓后的全固態(tài)電池片從模具腔體內(nèi)退出來,，確認(rèn)整個電池片處于較為完整狀態(tài),，無碎裂、掉邊等現(xiàn)象,。

全電池測試：將壓制完整的固態(tài)電池放入到RSS扣電模具中,，采用恒壓力模式，加壓至95kg（約7MPa）,，充放電倍率為0.1C倍率,。啟動軟件，開始進行全固態(tài)電池原位厚度膨脹測試,。

圖2. 全固態(tài)電池膨脹測試組裝過程

實驗結(jié)果

圖3. 壓力穩(wěn)定性測試

壓力穩(wěn)定性控制測試結(jié)果如圖3所示,，由圖可以看到，在長時間的測試過程中，RSS儀器壓力基本保持95±0.1 kg范圍內(nèi),，設(shè)備壓力穩(wěn)定性好,。

圖4. 硫化物全固態(tài)電池膨脹曲線變化

電池膨脹測試結(jié)果如圖4所示，測試結(jié)果表明,，在6小時靜置過程中,，電池厚度逐漸降低。隨著電池開始充電,，電池開始膨脹,。當(dāng)電池首次充電至100%SOC時，電池整體膨脹8μm,，膨脹率接近7%,。隨后在首圈的放電過程中，電池厚度收縮,，但收縮厚度僅為4.5μm,，顯示出較大的不可逆膨脹。但是,，隨著充放電循環(huán)的進行，結(jié)構(gòu)逐漸趨于穩(wěn)定,，這與其顯著衰減的容量密切相關(guān),。

圖5. 硫化物全固態(tài)電池容量曲線變化

如圖5所示，從電池充放電測試結(jié)果可以看到,，在首次充放電過程中,，電池首效較低，僅為42%,，并且在經(jīng)過5圈循環(huán)后,，電池的容量急劇下降，容量保持率僅為18.2%,。這說明高鎳搭配純硅體系的硫化物全固態(tài)電池在制備過程中盡管經(jīng)過了大壓力加壓成型,，但測試過程中采用小壓力加壓時，電池充放電過程中的體積變化仍然較大,，雖然體積變化隨著循環(huán)的進行持續(xù)減小,，但是電池的容量衰減加劇，基本無法滿足常規(guī)的使用場景,。

總結(jié)

本次實驗采用了高鎳搭配純硅體系的硫化物全固態(tài)電池,，將其進行原位膨脹測試。測試結(jié)果表明,，在全固態(tài)電池中,，由于顆粒之間的接觸是硬性接觸，電池整體存在較大的膨脹現(xiàn)象。由于本次實驗在膨脹測試過程中,，采用的測試壓強僅為7MPa,，電池性能較差。

但是,，從測試結(jié)果中也可以看出,，元能科技的硅基負(fù)極膨脹快篩系統(tǒng)（RSS）對硫化物全固態(tài)電池的膨脹測試有非常良好的體積膨脹測試結(jié)果，并且,，在模具（扣式）電池階段,，就可以對硅負(fù)極膨脹進行快速篩選，加快材料體系評估進度,，推動整體研發(fā)項目進展,。

參考文獻

[1] Luo, S. T. et al. Growth of lithium-indium dendrites in all-solid-state lithium-based batteries with sulfide electrolytes. Figshare repository. Nature Communications (2021)

[2] Y. Nikodimos, C. Huang, B. W. Taklu, W. Su, B. J. Hwang. Chemical stability of sulfide solid-state electrolytes: stability toward humid air and compatibility with solvents and binders. Energy Environ. Sci., 2022, 15, 991-1033

[3] 國務(wù)院部門文件：工業(yè)和信息化部等六部門關(guān)于推動能源電子產(chǎn)業(yè)發(fā)展的指導(dǎo)意見，2023

[4] 崔言明,張秩華等,全固態(tài)鋰電池的電極制備與組裝方法, 儲能科學(xué)與技術(shù), 2021, 10(3): 836-847,。

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