元能科技(廈門)有限公司
已認(rèn)證
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鋰離子電池作為目前應(yīng)用較廣的新能源體系,,它在手機(jī),、電腦,、汽車,、儲(chǔ)能等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用前景,。近年來,,由于各領(lǐng)域?qū)斐湫阅艿囊笤絹碓礁?,提升電池的倍率性能成為鋰電研究人員不斷探索的方向。鋰離子電池是由正負(fù)極,、隔膜,、電解液等組成,當(dāng)電池充電時(shí),,鋰離子會(huì)從正極脫出,,在電解液的支持環(huán)境中,穿過隔膜嵌入負(fù)極,,而電池倍率性能是與鋰離子整個(gè)遷移過程的阻力有關(guān),,尋找合適的方法降低各個(gè)環(huán)節(jié)的阻力需要研發(fā)人員孜孜不倦的探索。導(dǎo)電劑對鋰離子電池倍率性能的提升起到了關(guān)鍵性的作用,,也有很多相關(guān)研究表明它的加入可以改善電子傳輸路徑,,加快電荷傳遞的速度,提升電池性能,,但導(dǎo)電劑由于顆粒尺寸和密度小于活性材料,,如何保證它在漿料和極片層級(jí)分散均勻,也是提升電池倍率要關(guān)注的重點(diǎn)[1-6],。本文通過改變導(dǎo)電碳的含量,,從粉末、漿料,、極片和扣式電池四個(gè)層級(jí)分別表征電阻性能的變化,,定性的分析導(dǎo)電碳對各層級(jí)電阻的影響,同時(shí)探索最適合的導(dǎo)電碳含量對電性能的影響,,為電池工藝和配方開發(fā)人員提供有利的技術(shù)方法支撐,。
1實(shí)驗(yàn)材料和方法
1.1 材料
鎳鈷錳三元材料(NCM),導(dǎo)電碳(SP),,聚偏氟乙烯(PVDF),,N-甲基毗咯烷酮(NMP),2032型扣式電池。
1.2 分析測試儀器
四探針粉末電阻儀(PRCD2100-IEST)-四探針模式,,漿料電阻儀(BSR2300-IEST),,極片電阻儀(BER2500-IEST),以上三種設(shè)備均來源于元能科技(廈門)有限公司,;電池測試儀(CT-4008T-Neware),電化學(xué)工作站(DH7001),。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
按照表1所示配方比例,制備五組正極漿料,、極片和扣式電池,,分別采用不同的測試設(shè)備對漿料、極片和扣式電池的電阻性能進(jìn)行測試,,分析導(dǎo)電碳含量變化時(shí)對各層級(jí)電性能的影響。
表1. 五組樣品的質(zhì)量百分比
1.4 樣品制備
按照表1中各組材料的比例稱取物料,,采用高速混合脫泡機(jī)混合攪拌11分鐘,,對制備的漿料樣品,,一部分進(jìn)行電阻率測定,,一部分使用半自動(dòng)自動(dòng)涂布機(jī)進(jìn)行涂布至鋁箔上,;待極片烘干后,一部分極片進(jìn)行極片電阻率測定,,一部分使用輥壓機(jī)進(jìn)行極片輥壓,輥壓后的極片一半進(jìn)行極片電阻測定,,一半用于扣式電池的組裝,。在氬氣手套箱中組裝扣式電池,其中三元極片為正極,鋰片為負(fù)極,。
2實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
2.1 粉末層級(jí)電阻率性能分析
對使用的三元材料和導(dǎo)電碳分別進(jìn)行粉末電阻率測試,,從圖1可看出,隨著測試壓強(qiáng)的增大,,三元材料和導(dǎo)電碳的壓實(shí)密度逐漸增大,,而電阻率均逐漸減小,當(dāng)三元材料壓實(shí)密度為3.5 g/cm3時(shí),,電阻率約為16.7Ω*cm,,而當(dāng)導(dǎo)電碳材料的壓實(shí)密度為1.0 g/cm3時(shí),電阻率約為0.02 Ω*cm,,因此在粉末層級(jí),,三元材料電阻率是導(dǎo)電碳的835倍,導(dǎo)電碳的導(dǎo)電性遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于三元材料,,這會(huì)影響后續(xù)漿料和極片的導(dǎo)電性能,。
圖1.(a)粉末壓實(shí)密度隨測試壓強(qiáng)變化曲線圖
圖1.(b)粉末電阻率隨壓實(shí)密度變化曲線圖
2.2 漿料和極片層級(jí)電阻率性能分析
圖2(a)為五組漿料電阻率的測試結(jié)果,從圖中可看出,,漿料電阻率是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小,,這是因?yàn)楫?dāng)導(dǎo)電碳含量增加時(shí),在漿料中的懸浮三元顆粒之間有更多的導(dǎo)電碳顆粒連接,,因此電子在顆粒之間的傳遞更快,,電阻率更小。圖2(b)為五組輥壓前后的極片電阻率的測試結(jié)果,,從圖中可看出,,無論是否經(jīng)過輥壓,極片電阻率都是隨著導(dǎo)電碳含量的增多而減小,,這說明導(dǎo)電碳含量的增大會(huì)顯著提升顆粒之間的電子導(dǎo)通性能,。另外,輥壓后由于顆粒之間以及涂覆層與集流體的接觸更緊密,,因此輥壓后的極片電阻率數(shù)值比輥壓前低一個(gè)數(shù)量級(jí),,這也說明輥壓會(huì)使正極極片的導(dǎo)電性明顯提高。
圖2.(a)五組漿料電阻率曲線圖
圖2.(b)五組極片電阻率曲線圖
2.3 扣式電池電阻性能分析
對五組經(jīng)過充放電一圈活化后的扣式電池進(jìn)行交流阻抗譜測試和倍率性能測試,,結(jié)果如圖3(a),、3(b)和3(c)所示。在鋰離子電池體系中,,阻抗譜中的中高頻率范圍,,代表電子轉(zhuǎn)移和電荷傳遞,低頻范圍代表離子擴(kuò)散[7],。從圖3(b)中可以看出隨著導(dǎo)電碳含量從0%增加至3%時(shí),,電池的電子轉(zhuǎn)移Rs和電荷傳遞電阻Rct之和也逐漸減小,這說明導(dǎo)電碳的添加量對電池電阻的改善是有顯著正向作用的。另外,,若僅比較高頻處的電子電阻時(shí),,它會(huì)受扣式電池殼體與極片的接觸電阻的影響,前兩組的變化趨勢與導(dǎo)電碳含量變化不一致,。從圖3(c)的不同倍率放電容量保持率來看,,隨著放電倍率逐漸增加至2.5 C,當(dāng)導(dǎo)電碳含量小于1%時(shí),,電池的放電容量幾乎降到了2%,,而當(dāng)導(dǎo)電碳含量大于1.5%時(shí),電池的放電容量依舊保持在80%以上,。因此,,適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能。
圖3.(a)五組扣式電池的EIS曲線圖
圖3.(b)五組扣式電池的電子電阻和離子電阻曲線圖
圖3.(c)五組扣式電池的不同倍率放電保持率曲線圖
3結(jié)論
本文從粉末,、漿料,、極片和扣式電池四個(gè)層級(jí),分別對五組不同導(dǎo)電碳含量的樣品進(jìn)行電阻性能定量分析,,發(fā)現(xiàn)加入比三元材料導(dǎo)電性好的導(dǎo)電碳后,漿料,、極片,、扣式電池的電導(dǎo)性能均有一定程度的提升,且適當(dāng)含量的導(dǎo)電碳可顯著提升電池的倍率性能,。本文的研究,,提醒電池相關(guān)研究人員在進(jìn)行電池配方改善時(shí),既可以從不同層級(jí)評(píng)估電性能,,也要注意適當(dāng)導(dǎo)電碳的含量對電池的倍率性能的影響,。
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