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PVC 糊樹脂微懸浮聚合機聚合顆粒大小
PVC糊樹脂(PPVC)是聚氯乙烯樹脂中的一大類與懸浮法樹脂相比是高分散性粉狀物
粒度范圍一般在0.12.0μm (懸浮法樹脂粒度分布一般在20200μm),。PVC糊樹脂是1931
年在德國的法本(IG Farben)工廠開始研究并于1937年實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),。目前全世界PVC
糊樹脂總生產(chǎn)能力約200萬t/a。其中西歐是PVC糊樹脂生產(chǎn)廠家最多,、產(chǎn)量最大的地區(qū)
西歐各國的PVC糊樹脂生產(chǎn)能力已達到70萬75萬t/a,。國外發(fā)達國家PVC糊樹脂生產(chǎn)企
業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線且規(guī)模較大。從生產(chǎn)方法來看已開發(fā)了乳液種子聚臺法,、乳
液連續(xù)聚臺法,、乳液無種子聚合法微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等我國
PVC糊樹脂工業(yè)起始于50年代,。目前國內(nèi)PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)近20家總生產(chǎn)能力約為
l7.65萬t/a約占PVC樹脂總生產(chǎn)能力的9.6,。生產(chǎn)工藝以種子乳液聚合為主其它的還
有連續(xù)乳液、微懸浮法等絕大多數(shù)為電石原料路線,。我國雖然先后引進了國外7家公司的
35個牌號的PVC糊樹脂生產(chǎn)技術(shù)基本上包羅了當代世界上最主要的PVC糊樹脂生產(chǎn)方
法但與世界先進水平相比仍存在著一定差距,。
其制備方法主要有以下幾種:
1. 乳液法
乳液聚合配方主要有VCM、水,、水溶性引發(fā)劑和乳化劑,。乳液聚合對攪拌要求很嚴格
引發(fā)作用是在水相中進行的通常使用的引發(fā)劑是水溶性過硫酸鹽。一般情況下乳液聚合
得到的乳膠粒徑小于0.2μm為了達到增大乳膠粒徑的目的開發(fā)了乳液種子聚合法使乳
膠粒徑增大到1.0μm左右,。在乳液聚合中如果有已生成的高聚合物乳膠存在控制物料
配比和條件原則上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合而不再形成新的粒子這種已生
成的高聚物乳膠就好像晶種因此稱為"乳液種子聚合",。但只有合理的粒徑還不夠必須具
有適當?shù)牧椒植?/span>才能得到性能優(yōu)良的PVC糊樹脂。乳液聚合中乳化劑很重要所用數(shù)
量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)且對最終的膠乳粒子的大小起了主要作用,。特別在進行種子生成
時采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進行生產(chǎn)能使膠乳微粒尺寸分布變窄,。
2. 微懸浮法
微懸浮聚合是制得PVC糊樹脂較新的一種方法早在20世紀60年代中期已工業(yè)化。其
流程是先將部分VCM(5%)用機械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀粒徑在1.0μm左右然
后進行聚合必須選用油溶性的引發(fā)劑,。用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹脂的流動性優(yōu)良乳
化劑用量少樹脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善,。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個影響
因素選用合適的復合乳化劑和顆粒改良劑體系聚合體系組分的均化攪拌速度水與單
體之比恰當。
懸浮聚合是指在液體中存在的微小顆粒在一定條件下發(fā)生相互作用,,形成較大的團聚體的過程,。懸浮聚合的粒徑范圍取決于多種因素,包括顆粒的大小,、濃度,、表面性質(zhì)、電荷,、溶液pH值等,。
一般來說,懸浮聚合的粒徑范圍可以分為三個階段:
1. 初期聚合階段:在此階段,,顆粒之間的相互作用力是范德華力,,這種力只有在顆粒之間距離很近時才會產(chǎn)生作用。因此,,初期聚合階段的粒徑范圍比較小,,一般在幾納米到幾十納米之間。
2. 中期聚合階段:隨著顆粒之間的距離逐漸縮小,,顆粒之間的相互作用力逐漸增強,包括范德華力,、靜電相互作用力和雙層排斥力等,。在此階段,顆粒之間的聚合速度加快,粒徑范圍也逐漸增大,,一般在幾十納米到幾百納米之間,。
3. 后期聚合階段:當顆粒之間的距離進一步縮小,顆粒之間的相互作用力達到一定強度時,,顆粒會發(fā)生不可逆的聚合,,形成較大的聚合體。在此階段,,粒徑范圍可以達到幾百納米到幾微米之間,。
總的來說,懸浮聚合的粒徑范圍是比較廣泛的,,取決于多種因素,。在實際應用中,需要根據(jù)具體情況進行調(diào)整和控制,,以獲得所需的聚合體大小和性質(zhì),。
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