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納米材料基礎(chǔ)知識及制備方法簡介
納米材料是指任意一維的尺度小于l00nm 的晶體、非晶體,、準(zhǔn)晶體以及界面層結(jié)構(gòu)的材料,。當(dāng)粒子尺寸小至納米級時,,其本身將具有表面與界面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng),、小尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng),,這些效應(yīng)使得納米材料具有很多奇特的性能。
納米材料的基本單元按空間維數(shù)可以分為三類(1)零維納米材料,,指在空間三維尺度上均在納米尺度,,如:納米顆粒、原子團簇等,;(2) —維納米材料,指在空間上有兩維處于納米尺度,,如:納米線,、納米棒等;(3) 二維納米材料,,指在三維空間中有一維在納米尺度,,如超薄膜、多層膜、超晶格等,。因為這些單元往往具有量子性質(zhì),,所以對零維、一維和二維的基本單元分別又有量子點,、量子線和量子阱之稱,。
納米材料由于具有特異的光、電,、磁,、催化等性能,可廣泛應(yīng)用于國防軍事和民用工業(yè)的各個領(lǐng)域,。它不僅在高科技領(lǐng)域有不可替代的作用,,也為傳統(tǒng)的產(chǎn)業(yè)帶來生機和活力。隨著納米材料制備技術(shù)的不斷開發(fā)及應(yīng)用范圍的拓展,,工業(yè)化生產(chǎn)納米材料必將對傳統(tǒng)的化學(xué)工業(yè)和其它產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重大影響,。
納米材料因其尺寸、結(jié)構(gòu)的特殊性導(dǎo)致了以下宏觀物質(zhì)所不具有的基本物理效應(yīng):小尺寸效應(yīng),、表面效應(yīng),、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子險道效應(yīng)。這四種效應(yīng)是納米粒子與納米固體的基本特性,,它使納米粒子和固體呈現(xiàn)許多奇異的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),,如高強度、高韌性,、高熱膨脹系數(shù),、高比熱和低恪點、異常的導(dǎo)電率和磁化率,、極強的吸波性,、高擴散性等。
小尺寸效應(yīng)(Small Size Effeet)
當(dāng)物質(zhì)的體積減小時,,通常會出現(xiàn)兩種情況:(1)一些與體積密切相關(guān)的性質(zhì)發(fā)生相應(yīng)的變化而物質(zhì)本身的性質(zhì)不發(fā)生變化,,比如磁體的磁區(qū)變小,半導(dǎo)體的電子自由程變小等,;(2)與前一種不同的是物質(zhì)本身的性質(zhì)也會發(fā)生變化,,條件是納米粒子的尺寸要足夠小,和德布羅意波長,、光波的波長以及透射深度或者超導(dǎo)態(tài)的相干長度等物理特征尺寸相當(dāng)或者更小時,,晶體周期性的邊界條件將會被破壞;納米微粒的表面層附近原子密度會減小,,從而導(dǎo)致在磁學(xué),、電學(xué),、光學(xué)聲學(xué)等特性會產(chǎn)生極大的變化,這就是納米材料的小尺寸效應(yīng),,又稱體積效應(yīng),。
表面效應(yīng)(Surface Effect)
當(dāng)材料的粒徑大于原子的直徑時,表面原子可以近似忽略不計,。但是,,隨著粒子尺寸減小到納米級時,表面積急劇的變大,,納米粒子的表面原子與總原子數(shù)之比會顯著的增加,,粒子的表面能與表面張力也隨著相應(yīng)的增加,從而引起了納米粒子性質(zhì)上的一些變化,,這些特異效應(yīng)被統(tǒng)稱為表面效應(yīng)(界面效應(yīng)),。
量子尺寸效應(yīng)(Quantum Size Effeet)
當(dāng)納米粒子的尺寸下降到某一值時,金屬粒子費米面附近的電子能級由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散的,;并且納米半導(dǎo)體微粒存在不連續(xù)的最低未被占據(jù)的分子軌道能級和最高被占據(jù)的分子軌道能級,,從而使能隙變寬的這種現(xiàn)象,被稱之為量子尺寸效應(yīng),。量子尺寸效應(yīng)引起了能級改變和能隙變寬,,這將會導(dǎo)致微粒的發(fā)射能量增加,也就是吸收帶藍(lán)移(即短波長方向),,直觀上將會以樣品顏色變化表現(xiàn)出來,。
宏觀量子隧道效應(yīng)(Macroscopic QuantumTunneling Effeet)
宏觀量子隧道效應(yīng)是基本的量子現(xiàn)象之一,即當(dāng)微觀粒子的總能量小于勢壘高度時,,該粒子仍能穿越這一勢壘,。近年來,人們發(fā)現(xiàn)一些宏觀量,,例如微顆粒的磁化強度,,量子相干器件中的磁通量等亦有隧道效應(yīng),稱為宏觀的量子隧道效應(yīng),。早期曾用來解釋納米鎳粒子在低溫繼續(xù)保持超順磁性,。
納米材料的制備方法
近30年來,已經(jīng)發(fā)展出了多種制備納米材料的方法和技術(shù),。按反應(yīng)物狀態(tài)可分為干法和濕法,;按反應(yīng)介質(zhì)可分為固相法、液相法和氣相法,;按反應(yīng)類型可分為物理法和化學(xué)法其中氣相法是直接利用氣體或者通過各種手段將物質(zhì)變成氣體,,使之在氣體狀態(tài)下發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng),最后在冷卻過程中凝聚長大形成納米材料的方法,。氣相法大致又可分為化學(xué)氣相反應(yīng)法,、化學(xué)氣相凝聚技術(shù)、濺射法等,。液相法制備納米微粒的共同特點是該方法均從均相的溶液出發(fā),,通過各種途徑使溶質(zhì)與溶劑分離,溶質(zhì)形成一定形狀和大小的顆粒,,得到所需粉末的前驅(qū)體,,熱解后得到納米材料。主要制備方法有:沉淀法,、水解法,、噴霧法、水熱和溶劑熱法,、蒸發(fā)溶劑熱解法,、氧化-還原法(常壓)、微乳液法,、轄射化學(xué)合成法,、溶膠-凝膠法等。固相法是通過從固相到固相的變化來制造粉體,。固相法可細(xì)分為熱分解法,、固相反應(yīng)法、火花放電法,、溶出法,、球磨法等。每種合成方法都有自身特點,,可根據(jù)不同的實驗要求,,選擇適當(dāng)?shù)暮铣煞椒ā?/p>
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