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二氧化硅氣凝膠的溶膠-凝膠過程分析

二氧化硅氣凝膠的溶膠-凝膠過程分析
麥奇克/Microtrac  2020-11-26  |  閱讀:2626

介紹

溶膠-凝膠工藝經常用于制備介孔材料,,介孔材料由于具有特殊的性能已經應用于多各行業(yè),,例如建筑,、絕緣材料、特殊玻璃或陶瓷等,。它們的制備通常需要兩步工藝:步聚合形成凝膠(添加引發(fā)劑),,第二步干燥凝膠獲得硬質材料。


在步中,,配方(引發(fā)劑濃度,、單體性質)和凝膠過程(溫度條件)決定了最終的凝膠性質。本文利用Rheolaser Master微流變儀對溶膠-凝膠過程進行了測試,,研究引發(fā)劑濃度和溫度條件對凝膠性質的影響,。

 

測試技術回顧

Rheolaser?基于MS-DWS多重光散射測試技術,測試過程對樣品完全無擾動,,可以監(jiān)測凝膠原位狀態(tài)下的粘彈性變化過程,,儀器具有6個測試通道,用于快速和同時篩選不同配方,。典型的溶膠-凝膠測試結果如下所示,。

1.png

均方根位移(MSD)是經典的微流變學(Microrheology)參數(shù),它包含了樣品的粘彈性信息,,短直線(紅色)指示樣品在該時刻為純液體行為,,隨著溫度或者老化時間的改變,當曲線產生彈性平臺(粉紅)時,,表明樣品變成了凝膠狀或固體性質,。

 

材料和方法

分別在30℃和20℃條件下,測量二氧化硅溶液加入不同濃度的引發(fā)劑后的凝膠過程(樣品1具有較低的引發(fā)劑濃度,,樣本4濃度最高),。

目的:研究引發(fā)劑濃度、溫度對溶膠-凝膠動力學的影響,。

由于樣品是透明狀態(tài),,無法形成有效的背散射,所以在樣品中加入0.1%wt的1μm三聚氰胺樹脂顆粒作為示蹤顆粒,。樣品制備完成后,,直接轉移到20毫升的玻璃小瓶中,放入Rheolaser Master進行測量,。

 

結果與討論

溶膠凝膠轉變點的測定

彈性指數(shù)(EI)可以量化樣品的彈性變化過程,。EI越高,樣品的彈性越高,。圖2比較了樣品1到4的彈性指數(shù)在30°C下1h內的變化過程,,當引發(fā)劑濃度較低時,EI增加緩慢,未形成凝膠,。當引發(fā)劑濃度逐漸增大后,,EI起始增加的時間提前,最終彈性也有所提升,。

2.png

從上圖可以確定凝膠過程兩個特征時間:

-凝膠時間(凝膠點,,軟件TCS計算一鍵獲得)

-凝膠結束時間(EI到達平衡時的時間)


TCS計算凝膠點方法請查閱物理學報Microrheology of the Liquid-Solid Transition during Gelation一文

表1列出了不同引發(fā)劑濃度下的凝膠特征時間和實驗結束時(t=60min)的彈性因子EI

3.png

凝膠點和凝膠結束時間隨著引發(fā)劑濃度的增加而降低。然而,,最終彈性EI sample 4<EI sample 3,,這說明當引發(fā)劑過大時,可能導致凝膠彈性較弱,。2,、3、4樣品的最終凝膠時間都小于1h,,對于本應用來說,,需要延長凝膠時間以獲取更高的透明度。

 

凝膠過程優(yōu)化

為了延長凝膠時間,,可以通過降低反應溫度為了減緩凝膠速度,。圖3顯示了相同4個樣品在20°C下的溶膠-凝膠過程,而不是之前的30°C,。

4.png

表2列出了膠凝時間,、膠凝結束時間和實驗結束時的彈性(t=60分鐘)。

5.png

正如預期的那樣,,降低反應溫度,,延緩了凝膠開始時間和凝膠結束時間。最高引發(fā)劑濃度的兩個樣品(樣品3和4)已經看到了它們的膠凝時間超過了1h,,樣品2的最終凝膠時間達到了120min,,對于本應用而言,這是一個非常理想的凝膠過程,。

 

結論

Rheolaser Master微流變儀是分析溶膠-凝膠過程非常有力的工具,,提供樣品凝膠過程粘彈性變化的詳細信息,分析凝膠機理和測量凝膠特征時間,。

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