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【原創(chuàng)】一文了解高導(dǎo)熱陶瓷材料


來源:中國粉體網(wǎng)   長(zhǎng)安

[導(dǎo)讀]  高導(dǎo)熱材料種類繁多,,可以歸結(jié)為三大類:聚合物、金屬和陶瓷。高導(dǎo)熱陶瓷材料一般以氧化物,、氮化物,、碳化物,、硼化物為主,。

中國粉體網(wǎng)訊  小型化,,輕薄化的設(shè)計(jì)是當(dāng)前電子產(chǎn)品的主流,,這對(duì)產(chǎn)品的熱設(shè)計(jì)帶來了巨大考驗(yàn),。電子元器件溫度每升高2°C,可靠性下降10%;溫升50°C的壽命只有溫升25°C時(shí)的1/6,,因此散熱是決定電子產(chǎn)品性能穩(wěn)定性和可靠性的關(guān)鍵因素,。


目前,關(guān)于高導(dǎo)熱材料的研究較多,,Slack G A歸納了高熱導(dǎo)率材料應(yīng)具備的4個(gè)條件:①原子質(zhì)量�,。虎阪I合強(qiáng)度高,;③晶體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,;④晶格非簡(jiǎn)諧振動(dòng)小。


高導(dǎo)熱材料種類繁多,,可以歸結(jié)為三大類:聚合物,、金屬和陶瓷。高導(dǎo)熱陶瓷材料一般以氧化物,、氮化物,、碳化物、硼化物為主,。


幾種高導(dǎo)熱陶瓷材料性能(來源:楊春萍.高強(qiáng)韌Si3N4導(dǎo)熱陶瓷制備及其組織性能調(diào)控)


PCD陶瓷


迄今為止,,金剛石是已知材料中熱導(dǎo)率最高的,其單晶體在常溫下熱導(dǎo)率理論值為1642W/(m·k),,實(shí)測(cè)值為2000W/(m·k),,并且其熱膨脹系數(shù)很低,具有良好的電絕緣性,,非常符合電子封裝材料的應(yīng)用要求,。


但金剛石大單晶難以制備,且價(jià)格昂貴,。聚晶金剛石燒結(jié)過程中往往需要加入助燒劑以促進(jìn)金剛石粉體之間的粘結(jié),,從而得到高導(dǎo)熱PCD陶瓷。但在高溫?zé)Y(jié)過程中,,助燒劑會(huì)催化金剛石粉碳化,,使聚晶金剛石不再絕緣。金剛石小單晶常被作為提高陶瓷熱導(dǎo)率的增強(qiáng)材料添加到導(dǎo)熱陶瓷中,,以起到提高陶瓷導(dǎo)熱率的作用,。


Si3N4陶瓷


傳統(tǒng)觀點(diǎn)曾經(jīng)認(rèn)為Si3N4導(dǎo)熱率很低,直至1995年Haggerty根據(jù)經(jīng)典固體傳輸理論計(jì)算得到Si3N4晶體理論熱導(dǎo)率可以高達(dá)320 W/(m·k),。其后Hirosaki等通過分子動(dòng)力學(xué)的方法計(jì)算出α-Si3N4和β-Si3N4的理論熱導(dǎo)率,,發(fā)現(xiàn)Si3N4的熱導(dǎo)率沿a軸和c軸具有取向性,其中α-Si3N4單晶體沿a軸和c軸的理論熱導(dǎo)率分別為105W /( m·K) ,、225 W /( m·K) ; β-Si3N4單晶體沿a軸和c軸方向的理論熱導(dǎo)率分別是170 W /( m·K) ,、450 W /( m·K),,從而開啟了Si3N4作為高導(dǎo)熱基片的研究和應(yīng)用熱潮。


目前商用Si3N4基片熱導(dǎo)率一般在60~90 W /( m·K),,抗彎強(qiáng)度600~700 MPa,。隨著混合電動(dòng)力汽車和純電動(dòng)汽車的發(fā)展,Si3N4陶瓷基片以其優(yōu)異的綜合性能,,年需求量呈逐年上升趨勢(shì),。另外,Si3N4基片熱膨脹系數(shù)小,,無論是目前的Si基半導(dǎo)體材料,,還是第三代半導(dǎo)體材料SiC、GaNs等,,Si3N4基片均與之具有良好的匹配性,。但是高導(dǎo)熱Si3N4陶瓷對(duì)原料要求較高,制備工藝復(fù)雜,,制備成本較高,。


SiC陶瓷


20世紀(jì)80年代,日本日立技術(shù)發(fā)展中心研制出一種高絕緣和低膨脹性能,,熱導(dǎo)率高達(dá)270 W /( m·K)的SiC陶瓷基片,,代號(hào)為β-SC-101,膨脹系數(shù)3.7×10-6/℃,,與Si的膨脹系數(shù)較為匹配,。


盡管SiC陶瓷具有較高的熱導(dǎo)率,但由于其表面能與界面能的比值低,,即晶界能較高,,因而很難通過常規(guī)方法燒結(jié)出高純致密的SiC陶瓷。采用常規(guī)的燒結(jié)方法時(shí),,必須添加助燒劑且燒結(jié)溫度必須達(dá)到2050℃以上,但這種燒結(jié)條件又會(huì)引起SiC晶粒長(zhǎng)大,,大幅降低SiC陶瓷的力學(xué)性能,。


Al2O3陶瓷


Al2O3陶瓷基板的主要成分是α-Al2O3,根據(jù)Al2O3含量不同可分為75瓷,、85瓷,、95瓷和99瓷等不同牌號(hào)。Al2O3陶瓷具有介電損耗低,、機(jī)械強(qiáng)度高,、化學(xué)性能穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)。


Al2O3陶瓷是目前應(yīng)用技術(shù)最成熟,、應(yīng)用領(lǐng)域最為廣泛的陶瓷基板材料,,但其室溫?zé)釋?dǎo)率偏低,,限制了在高端領(lǐng)域的應(yīng)用。例如99瓷Al2O3熱導(dǎo)率僅為29W /( m·K),。而且Al2O3熱膨脹系數(shù)與半導(dǎo)體芯片材料差異較大,,在服役過程中容易積累熱應(yīng)力,導(dǎo)致芯片的失效概率增加,,使用壽命降低,。這些難以克服的缺點(diǎn)致使Al2O3陶瓷基板很難應(yīng)用在大功率半導(dǎo)體器件中。


AlN陶瓷


20世紀(jì)80年代初期,,日本是最早開展AlN陶瓷基板研發(fā)工作的國家,。1983 年研制出熱導(dǎo)率為95W /( m·K)的透明AlN陶瓷和260W /( m·K)的AlN陶瓷基板,1985年東芝,、日本電氣和日立等主要電子公司已廣泛應(yīng)用,。


AlN單晶的理論熱導(dǎo)率可以達(dá)到320W /( m·K),但是由于燒結(jié)過程中不可避免的雜質(zhì)摻入和缺陷,,這些雜質(zhì)在AlN晶格中產(chǎn)生各種缺陷使聲子的平均自由度減小,,從而大幅降低其熱導(dǎo)率。此外,,晶粒尺寸,、形貌和晶界第二相的含量及分布對(duì)AlN陶瓷熱導(dǎo)率也有著重要影響。晶粒尺寸越大,,聲子平均自由度越大,,燒結(jié)出的AlN陶瓷熱導(dǎo)率就越高,但根據(jù)燒結(jié)理論,,晶粒越大,,聚晶體陶瓷越難燒結(jié)。


由于AlN是一種典型的共價(jià)合物,,具有很高的熔點(diǎn),,在燒結(jié)的過程中原子的自擴(kuò)散系數(shù)小、晶界能較高,,通常很難采用常規(guī)的燒結(jié)方法燒結(jié)出高純的AlN陶瓷,,必須添加助燒劑來促進(jìn)燒結(jié)。此外所添加的適當(dāng)?shù)闹鸁齽┻可以與晶格中的氧發(fā)生反應(yīng),,生成第二相,,凈化AlN晶格,提高熱導(dǎo)率,。 


常見的AlN陶瓷助燒劑有:Y2O3,、CaCO3、CaF2,、YF3等,。添加助燒劑燒結(jié)高導(dǎo)熱AlN陶瓷的方法目前已廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)中,,但是由于AlN陶瓷燒結(jié)時(shí)間長(zhǎng)、燒結(jié)溫度高,、高品質(zhì)AlN粉價(jià)格貴等原因,,導(dǎo)致AlN陶瓷制作成本高, 此外AlN還有易吸潮,、易氧化等缺點(diǎn),。


BeO陶瓷


早在20世紀(jì)60年代,美國和日本等國家已研制成功多層BeO陶瓷基板材料,。1971年Slack和Austerman測(cè)試出BeO陶瓷和BeO大單晶的熱導(dǎo)率,,并且計(jì)算出BeO大單晶的熱導(dǎo)率最高可達(dá)到370W /( m·K)。目前制備出的BeO陶瓷的熱導(dǎo)率可達(dá)到280W /( m·K),,是Al2O3陶瓷的10倍,。


但BeO粉體有劇毒,若被人體吸入會(huì)導(dǎo)致急性肺炎,,長(zhǎng)期吸入對(duì)人的健康產(chǎn)生極其嚴(yán)重的危害,,因此BeO陶瓷已經(jīng)被逐步停止使用。


BN陶瓷


1842年,,BN在貝爾曼的實(shí)驗(yàn)室首次被發(fā)現(xiàn),,第二次世界大戰(zhàn)后國外對(duì)BN材料進(jìn)行了大量的研究工作,直到1955年解決了BN熱壓方法后才發(fā)展起來的,。BN有5種異構(gòu)體,,分別是六方氮化硼(h-BN)、纖鋅礦氮化硼(w-BN),、三方氮化硼(r-BN),、立方氮化硼(c-BN)和斜方氮化硼(o-BN)。


h-BN是一種典型的III-V族化合物,,其晶體結(jié)構(gòu)與石墨極為相似,,俗稱“白石墨”,是導(dǎo)熱性能最好的陶瓷材料之一,,其面內(nèi)( 001面)導(dǎo)熱系數(shù)達(dá)到180~200 W /( m·K),。同時(shí),h-BN具有5.9eV的高能隙,,使其表現(xiàn)出優(yōu)異的絕緣性能,包括低相對(duì)介電常數(shù),、低介電損耗和高體積電阻率,。另外,h-BN熱膨脹系數(shù)極低,,能夠在高溫環(huán)境下維持形狀不發(fā)生變化,,是一種理想的導(dǎo)熱材料,。


c-BN與金剛石、SiC和GaN一起被稱為繼Si,、Ge及GaAs之后的第三代半導(dǎo)體材料,。它們的共同特點(diǎn)是帶隙寬,適用于制作在極端條件下使用的電子器件,。與SiC和GaN相比,,c-BN與金剛石有著更為優(yōu)異的性質(zhì),如更寬的帶隙,、更高的遷移率,、更高的擊穿電場(chǎng)、更低的介電常數(shù)和更高的熱導(dǎo)率,。


參考來源:

董沅昌.高導(dǎo)熱材料的研究進(jìn)展

江期鳴等.高導(dǎo)熱陶瓷材料的研究現(xiàn)狀與前景分析

李貴佳.借鑒日本專利技術(shù),,促進(jìn)國內(nèi)高導(dǎo)熱氮化硅基片產(chǎn)業(yè)化

楊春萍.高強(qiáng)韌Si3N4導(dǎo)熱陶瓷制備及其組織性能調(diào)控

廖圣俊等.高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷基板研究現(xiàn)狀

王秀等.導(dǎo)熱氮化硼復(fù)合絕緣紙的制備與性能研究


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/長(zhǎng)安)

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