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元能科技(廈門)有限公司

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鋰電新型解決方案 | 單顆粒力學性能測試系統(tǒng)

鋰電新型解決方案 | 單顆粒力學性能測試系統(tǒng)
元能科技  2024/03/12  |  閱讀:1259
產(chǎn)品配置單:

型號: SPFT1000

產(chǎn)地: 福建

品牌: 元能

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方案詳情:
一、背景

1. 單顆??箟簭姸群筒牧?極片/電芯性能的關(guān)聯(lián)

      在微觀尺度上,,電極由納米級或微米級顆粒組成。因此,,電極材料固有的顆粒特性對電池的電化學性能起著決定性的作用,。為了獲得具有理想電化學性能的電極材料,人們對顆粒材料的晶體結(jié)構(gòu),、形貌,、力學性能和顆粒改性方法進行了廣泛而深入的研究。我們可以通過成分調(diào)整,、微觀結(jié)構(gòu)優(yōu)化和表面改性等來改善顆粒材料的電化學性能,。
      力學性能方面,,對電池材料單個顆粒測試抗壓強度,可用于評估材料的耐壓性,,指導輥壓工藝,。力學強度高的材料,后續(xù)的循環(huán)穩(wěn)定性也會較好,,如圖1所示,。

圖1.鋰電材料顆粒的抗壓性和不同層級材料應用的關(guān)聯(lián)

      一方面,顆粒的抗壓強度高,,表明顆粒能承受更高強度的外力,,更不易被壓碎;對應到極片壓制過程,,可使材料或極片具有更高的壓實密度,,可以在單位空間內(nèi)負載更多的正極或負極材料,,有助于提高電池容量密度,。
      另一方面,顆粒整體的抗壓強度和最終所制成電芯的性能也存在一定的關(guān)聯(lián),??箟簭姸雀叩牟牧希瑫嵘姵氐木C合電化學性能,。在電芯循環(huán)過程中,,隨著鋰離子的脫嵌,顆粒的內(nèi)部應力累積到一定程度,,會出現(xiàn)裂紋或破碎,,顆粒的力學強度逐步降低,從而縮短電芯的使用壽命1-3,。
      例如Parkb1等人的研究表明,,Mg的摻雜可以提高NCM622粒子的硬度,,從而改善NCM622正極的循環(huán)性能,,因此,,作者認為顆粒硬度是直接影響NCM622正極長期循環(huán)穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素;電池正負極材料的機械強度(抗壓性)影響正負極材料的電化學性能,。這種關(guān)聯(lián)為正負極材料的研究提供了新的思路,。
      此外,,我們常常需要通過模擬仿真來優(yōu)化電極制造工藝參數(shù),比如輥壓工藝,,或者預測電池充放電中的微觀結(jié)構(gòu)演變過程,。對電極進行精細化結(jié)構(gòu)仿真時,,模型需要顆粒材料的詳細性能參數(shù),,包括力學性能參數(shù),如彈性模型和斷裂強度等,。單顆粒力學性能能夠快速準確獲得這些參數(shù),,從而有助于建立更精準的模型。
      因此,,鋰電材料單顆粒力學性能測試不僅能夠提供關(guān)鍵的材料性能參數(shù),,還有助于深入理解材料性能與電池性能之間的關(guān)系,從而指導電池設計和制造過程,,提高電池的性能和壽命,。
2. 現(xiàn)有表征方法存在的局限性
      現(xiàn)有的一些材料表面微觀力學性能的表征方法,如原子力顯微鏡的力曲線測試,、納米壓痕儀的硬度測試等,,測試的主要還是薄膜或者涂層基材的力學性能,對于微米層級的電池材料顆粒并不適用,,很難反映顆粒自身的抗壓性,。其它的一些表征方法,如表1所示,,也各自存在一定局限性,,無法直觀、定量描述顆粒的抗壓性能,。

表1.鋰電顆粒強度表征方法及其局限性

二,、鋰電單顆粒力學性能測試系統(tǒng)

1. 產(chǎn)品基本信息

圖2. 元能科技單顆粒力學性能測試系統(tǒng)SPFT2000 

      基于鋰電材料單顆粒力學性能的重要意義,以及眾多鋰電行業(yè)研發(fā)人員的對單顆粒表征的急切需求,,元能科技推出單顆粒力學性能測試系統(tǒng)SPFT( Single particle Force  properties Tester),,如圖2所示。

圖3.單顆粒力學性能測試系統(tǒng)SPFT功能模塊

      SPFT由光學顯微鏡,、壓力測量系統(tǒng),、位移測量系統(tǒng)、力位移控制系統(tǒng)組成,,通過高精度的位移和壓力控制,,可采集壓頭加載到單個顆粒上后的應力應變曲線,從曲線的突變點分析顆粒壓潰力,。測試過程中,,可以借助光學顯微鏡觀察顆粒在壓前壓后的形態(tài),、測試顆粒的尺寸信息等。
2. 產(chǎn)品功能特點
      SPFT是專為鋰電材料開發(fā)的單顆粒力學性能測試設備,,能夠根據(jù)鋰電顆粒的特性進行定制化的測試模式的設計,,專用性好、基礎功能齊全,、性價比高,。其中結(jié)構(gòu)設計上大膽創(chuàng)新,采用底部光學系統(tǒng)的方式,,這樣在顆粒測試過程中可觀察到壓頭和顆粒的相對位置,,人員操作更直接和簡便,減少壓偏,、顆粒被壓跑,、或者壓到多個顆粒的風險,也可以從底部觀測到顆粒壓潰前后的潰散狀態(tài),。SPFT具體的功能特點如圖4所示,。



圖4. 單顆粒力學性能測試系統(tǒng)功能特點

3. 測試方法
      (1)參照GB/T 43091-2023粉末抗壓強度測試方法執(zhí)行4
      (2)樣品測試步驟包含:制樣,,定位,,模式選擇,測試開始,,整個過程僅需幾分鐘,。
      (3)測試過程、顆粒被壓潰前后圖片,,如圖5,。


壓潰前



壓潰后



過程動圖

圖5. 單顆粒測試過程形貌


三、應用案例
      SPFT提供多種測試模式,,測試人員可以根據(jù)樣品類型或者不同測試需求選擇相應的測試模式,。以下案例采用控制位移測試應力的測試模式(如圖6),即以恒定的位移速率對顆粒下壓,,測試顆粒被壓縮過程中顆粒應力的變化,。

圖6. 控制位移的測試模式

      位移速率單位為μm/s,通常范圍為(0.1~0.5μm/s),,位移穩(wěn)定性控制在±0.01μm以內(nèi)。當壓頭下壓至位移行程上限或所設置的壓力上限,,軟件自動停止測試并保存數(shù)據(jù),。
1. 三元顆粒A1和A2
      兩款三元材料A1和A2由同種前驅(qū)體燒結(jié)而成,但燒結(jié)工藝不同,,顆粒粒徑D50均為18μm,。我們采用SPFT2000測試兩款材料的不同顆粒,,結(jié)果如圖7所示。A1的平均壓潰力為31.2mN,,A2的平均壓潰力為35.8mN,。且A2被壓潰時位移的變化量(壓潰點對應的橫坐標)略大于A1,這說明A2被壓得更深時才壓碎,,平均多壓0.8μm,。上述結(jié)果表明,A2的抗壓性優(yōu)于A1,,改變燒結(jié)工藝可以一定程度提升材料硬度,。單顆粒力學性能表征方法可以為材料的燒結(jié)工藝提供指導。

圖7.A1和A2的應力-應變曲線及壓潰力對比

2. 三元顆粒B1和B2
      兩款三元材料B1和B2由不同前驅(qū)體燒結(jié)而成,,顆粒粒徑D50均為9.5μm,。我們采用SPFT2000測試兩款材料的單顆粒力學性能,結(jié)果如圖8所示,。B1的平均壓潰力為4.4mN,,B2的平均壓潰力為9mN,B2的壓潰力大于B1,。從曲線看,,B1被壓潰后,應力下降到零點,,而B2壓潰后的力下降到2mN,,且B1顆粒被壓潰后,隨著壓頭的繼續(xù)下壓,,力-位移曲線上存在多段的平臺,。這說明B1顆粒可能存在較快過程的結(jié)構(gòu)破碎,,材料彈性比B2小,,而當一次破碎后,壓頭下壓過程,,可能存在部分破碎的顆粒被二次壓碎,。
      這兩種材料按照相同的工藝組裝為半電池后,45℃循環(huán)30圈,,B1對應的電池的容量保持率為84%,,而B2的容量保持率為94%,B2的循環(huán)穩(wěn)定性更好,,這與B2在材料層級的單顆粒硬度更高也有一定的關(guān)聯(lián)性,。

圖8.B1和B2應力-應變曲線及壓潰力對比


四、關(guān)于單顆粒力學測試系統(tǒng)SPFT的更多信息說明

1. 測試對象
      除了上述案例展示的鋰電三元正極材料,,鋰電其它正負極材料,,包括正極三元單晶,、富鋰材料、負極石墨,、硅基,、固態(tài)電解質(zhì)等等,均可試驗,。需要說明的是,,受顆粒形成過程中復雜的外部環(huán)境條件作用,部分材料顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)存在較大的差異性,。因此,,即便是形狀相似、粒徑相近的顆粒,,其抗壓強度也會表現(xiàn)出顯著的變異性,。
2. 測試顆粒尺寸
      單顆粒粒徑大小:5~50um,,圓球狀或圓柱狀的顆粒測試效果更佳,。
3. 應用場景
      材料企業(yè)、電芯企業(yè)的材料研發(fā)部門,、品控部門,、高校做材料開發(fā)的課題組等,可用于材料設計和優(yōu)化驗證,。
      總之,,鋰電材料單顆粒的抗壓強度(抗壓潰強度)測試,可用于評估材料的抗壓性,,有助于指導研發(fā)人員材料優(yōu)化,、工藝設計和電芯研發(fā)。
五. 參考文獻
1. Janghyuk Moona, Jae Yup Jungb, Trung Dinh Hoanga, Dong Young Rheeb, Hyo Bin Leeb, Min-Sik Parkb,*, Ji-Sang Yuc,** The correlation between particle hardness and cycle performance of layered cathode materials for lithium-ion batteries,,Journal of Power Sources 486(2021)229359
2. Sergiy Antonyuka, Jürgen Tomasa, Stefan Heinrichb, Lothar M?rlb, Breakage behaviour of spherical granulates by compression,Chemical Engineering Science 60 (2005) 4031 – 4044.
3. 張雨生,,由曉明,何箐. 8YSZ 團聚粉體壓潰強度及其對PS-PVD 沉積行為的影響研究 [J]. 熱 噴 涂 技 術(shù), 2022, 14(3): 46-57.
4. GB/T 43091-2023 《粉末抗壓強度測試方法》


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