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在微孔的情況下,孔壁間的相互作用勢(shì)能相互重疊,,微孔中的吸附比介孔大,,因此在相對(duì)壓力<0.01時(shí)就會(huì)發(fā)生微孔中的填充,孔徑在0.5~1nm的孔甚至在相對(duì)壓力10-5~10-7時(shí)即可產(chǎn)生吸附質(zhì)的填充,,所以微孔的測(cè)定與分析比介孔要復(fù)雜得多,。顯然,把BJH孔徑分析方法延伸到微孔區(qū)域是錯(cuò)誤的,,兩個(gè)原因,,其一,凱爾文方程在孔徑<2nm時(shí)是不適用的,;其二,,毛細(xì)凝聚現(xiàn)象描述的孔中吸附質(zhì)為液態(tài),而在微孔中由于密集孔壁的交互作用,,使得填充于微孔中的吸附質(zhì)處于非液體狀態(tài),,因此孔徑分布的規(guī)律必須有新的理論及計(jì)算方法,宏觀熱力學(xué)的方法已遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,。
微孔測(cè)試的硬件條件也更嚴(yán)苛,,至少系統(tǒng)的真空度要求更高,孔徑與填充壓力的大致關(guān)系如下:
D(nm) 0.4 0.6 0.8 1.2 2.0
P/Po 10-7 10-4 10-3 10-2 10-1
需采用二級(jí)分子泵 ,,并且壓力傳感器的精度要求更高,,需增加小量程的壓力傳感器(10Torr 和 1Torr)進(jìn)行分段測(cè)量
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