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1、 固態(tài)鋰電池的失效行為、失效機(jī)制及失效分析
固態(tài)鋰電池(SSLBs)由于其安全性和潛在的高能量密度優(yōu)勢(shì),,被認(rèn)為是下一代動(dòng)力電池的重要發(fā)展方向�,,F(xiàn)階段固態(tài)鋰電池仍存在各種問(wèn)題,比如固態(tài)鋰電池的失效行為,,它會(huì)嚴(yán)重影響電池性能,,包括降低電池的能量密度、功率密度,、可靠性,、安全性和循環(huán)壽命,從而影響電池的大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用,。固態(tài)電池循環(huán)容量損失,、內(nèi)阻增加、內(nèi)短路,、熱失控,、日歷失效等均屬于電池的失效行為。
通過(guò)了解和認(rèn)識(shí)固態(tài)電池中各種失效行為,,深入探索固態(tài)電池失效機(jī)理,,才能更有針對(duì)性的去解決固態(tài)電池的失效問(wèn)題,提升固態(tài)電池的電池性能,。目前,,固態(tài)鋰電池失效機(jī)制的研究尚不完善,需要根據(jù)電池的失效表現(xiàn),,對(duì)電池進(jìn)行電池外觀檢測(cè),、電池?zé)o損檢測(cè)、電池有損檢測(cè)以及綜合分析,。失效分析主要基于現(xiàn)有的失效行為,,結(jié)合現(xiàn)有的分析手段,達(dá)到探求其失效原因的目的,,并積累其失效過(guò)程中的各種失效因素,,最終反饋到固態(tài)鋰電池設(shè)計(jì)環(huán)節(jié)達(dá)到預(yù)防失效或延長(zhǎng)壽命的目的。固態(tài)鋰電池是一個(gè)復(fù)雜體系,,失效分析涉及電池的電化學(xué)性能分析,,熱性能分析,力學(xué)性能分析,,結(jié)構(gòu)分析,,成分分析,物相分析,,價(jià)態(tài)分析,,功能組
分析等,,主要采用電化學(xué)測(cè)試、先進(jìn)的原位/非原位表征以及理論計(jì)算和數(shù)值模型模擬等手段,。研究人員開展了大量的失效機(jī)制研究,,提出了多種電池失效機(jī)制,包括電極與電解質(zhì)的固/固界面問(wèn)題,、負(fù)極鋰金屬的枝晶生長(zhǎng),、正極結(jié)構(gòu)演變與機(jī)械失效、電解質(zhì)失效等,。
2,、固態(tài)鋰電池電極過(guò)程中的原位研究
近幾年,伴隨著先進(jìn)表征技術(shù)的發(fā)展,,使得界面研究成為可能,固態(tài)電池內(nèi)在反應(yīng)機(jī)理的深入研究也因此取得了一定的進(jìn)展,。傳統(tǒng)的非原位表征技術(shù),,因后處理導(dǎo)致時(shí)間上的推遲,不能提供隨環(huán)境變化而變化的定性,、定量信息,,所以有必要發(fā)展在不同時(shí)間、空間尺度下的原位表征技術(shù),,以實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)電池微觀結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)變和離子擴(kuò)散的演變過(guò)程,,圖1展示了各原位表征技術(shù)在SSLBs中的應(yīng)用。
圖1固態(tài)鋰電池電極過(guò)程的原位表征技術(shù)示意圖
其中,,成像表征技術(shù)主要包括原位電子顯微鏡(掃描電子顯微鏡(SEM),,透射電子顯微鏡(TEM)),原位原子力顯微鏡(AFM),,原位光學(xué)顯微鏡(OM)和原位X-ray顯微鏡(XRM),。原位SEM可以揭示電極的形貌演變,如體積膨脹和裂紋的形成OM空間分辨率較低,,但在分析枝晶刺穿電解質(zhì)過(guò)程具有一定優(yōu)勢(shì),。AFM因超高的表面靈敏度,被用于探測(cè)電極表界面的微觀變化,,提供理嵌入/脫出和固體電解質(zhì)中間相的演化過(guò)程,。化學(xué)成分分析技術(shù)包括拉受光譜X-ray基技術(shù)(X-ray光電子能譜(XPS),,X-ray衍射技術(shù)(XRD),,X-ray吸收光譜(XAS)),中子深度剖析(NDP),,核磁共振(NMR)等,。XRD能夠表征材料的體相結(jié)構(gòu),,確定樣品的結(jié)晶度和物相組成,XAS關(guān)注原子配位環(huán)境和化學(xué)態(tài)的信息,,NDP基于中子和原子核之間的相互作用,,提供鯉離子的分布情況和擴(kuò)散路徑基于這些表征手段。
隨著原位技術(shù)的不斷進(jìn)步,,電池內(nèi)部反應(yīng)機(jī)制逐漸清晰化,,優(yōu)化策略也不斷地創(chuàng)新。然而,,對(duì)于復(fù)雜的固態(tài)鋰電池體系仍缺乏系統(tǒng)性的認(rèn)識(shí),,對(duì)于很多挑戰(zhàn)性的問(wèn)題還需要進(jìn)一步的理解和突破。
針對(duì)固態(tài)電池相關(guān)的技術(shù),、材料,、市場(chǎng)及產(chǎn)業(yè)等方面的問(wèn)題,中國(guó)粉體網(wǎng)將于12月20-21日在常州舉辦第四屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會(huì),,為致力于固態(tài)電池技術(shù)開發(fā)的企業(yè),,科研院校,以及電動(dòng)車,、儲(chǔ)能,、特種應(yīng)用等終端企業(yè)提供信息交流的平臺(tái),開展產(chǎn),、學(xué),、研合作,共同推動(dòng)行業(yè)發(fā)展,。屆時(shí),,燕山大學(xué)唐永福教授將作題為《固態(tài)鋰電池負(fù)極界面失效的多尺度原位研究》的報(bào)告。報(bào)告將介紹近年來(lái)通過(guò)原位透射電鏡,、原位掃描電鏡等多尺度可視化手段對(duì)鋰枝晶及負(fù)極界面失效力-電-化學(xué)耦合特性的原位研究,,直觀解析不同固態(tài)電池體系鋰枝晶的形成及演化機(jī)制,提出鋰枝晶抑制的可能策略,,為長(zhǎng)壽命,、高安全固態(tài)鋰電池的設(shè)計(jì)與開發(fā)提供參考。
專家簡(jiǎn)介:
唐永福,,燕山大學(xué)教授,,博士生導(dǎo)師。一直以來(lái),,從事固態(tài)電池,、金屬-空氣電池等儲(chǔ)能器件及其關(guān)鍵材料的開發(fā)及原位表征等研究。近年來(lái),,主持國(guó)家自然科學(xué)基金,、教育部霍英東基金等科研項(xiàng)目10余項(xiàng),,獲得河北省自然科學(xué)獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)(排名第一)、河北省“青年拔尖人才”,、河北省“三三三”人才等人才項(xiàng)目及榮譽(yù),;以第一/通訊作者在Nat.Nanotechnol.,Angew.Chem.Int.Ed.(2篇),,Adv.Mater.,,EnergyEnviron.Sci.,NanoLett.(3篇),,ACSNano(3篇),,ACSEnergyLett.(2篇),Adv.Funct.Mater.(3篇),,NanoEnergy(2篇)等期刊發(fā)表論文70余篇,;論文他引3300余次,h因子為32,;申請(qǐng)國(guó)家發(fā)明專利15項(xiàng),,已授權(quán)10項(xiàng)。
參考來(lái)源:
田建鑫等.固態(tài)鋰電池電極過(guò)程的原位研究進(jìn)展
呂志文等.固態(tài)鋰電池失效機(jī)制及其研究進(jìn)展
王濤等.固態(tài)電池失效分析
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/文正)
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