鋰離子電池中電極的機械性能對其電化學性能有巨大影,,尤其是對于硅基電極。在循環(huán)過程中,,硅基電極會被粉碎并形成不穩(wěn)定的固體電解質(zhì)界面,。復旦大學夏永姚教授、王永剛教授發(fā)表了一種在鎳內(nèi)核載體(si@nixsi/ni)上生長的薄硅包覆硅化鎳納米粒子作為鋰離子電池的負極材料,。超薄納米硅層有助于實現(xiàn)合理的高能量密度,,并因其高比容量和較短的鋰離子擴散長度而能夠?qū)崿F(xiàn)快速的鋰離子擴散,。
首先使用高能球磨研磨ni和納米硅顆粒1小時,產(chǎn)生ni– si核殼結構,。然后,,預活化的核-殼納米結構在惰性ar氣氛中在 800 c下退火4小時,使硅化鎳在si-ni界面之間生長,。在硅化物形成過程中,,鎳原子通過鎳/硅化物界面向外擴散,而硅原子通過硅化物/硅界面向內(nèi)擴散,。
si@nixsi/ni 核的組成和形態(tài)-殼結構受退火溫度和前體樣品摩爾比的顯著影響,。樣品的容量保持率隨著 si 摩爾比的增加而急劇下降。 ni/si 摩爾比為 1:0.5 的電極表現(xiàn)出Zui佳性能,,具有合理更高的比容量和出色的穩(wěn)定性,。與原始 si 電極相比,si@nixsi/ni 核殼電極表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能,。
夏永姚教授、王永剛教授使用簡單的兩步合成方法證明了si@nixsi/ni核殼電極作為鋰離子電池負極材料,。在研究中發(fā)現(xiàn),, 呈現(xiàn)輻射分布的nixsi層,通過溫度引起的si外擴散和ni內(nèi)擴散在si核和 ni殼界面之間產(chǎn)生,,以最小的體積膨脹實現(xiàn)相當高的比容量,。
si@nixsi/ni核殼電極在500 ma/g 的電流密度下表現(xiàn)出706.1 mah/g的電荷比容量。是傳統(tǒng)的石墨陽極的兩倍,。該結構還顯示出 81.5% 的高第Yi循環(huán)庫侖效率,。有趣的是,si@nixsi/ni 核殼電極在 500 ma/g的電流密度下循環(huán)壽命超過5000 次,,容量保持率為74%
si@nixsi/ni核殼電極提供了相當高的比容量和超長的循環(huán)壽命,,其原因主要有以下三點:
① 由于其高比容量和縮短的鋰離子擴散長度,超薄納米硅層提高了材料的能量密度并允許快速的鋰離子擴散
② 梯度分布的 nixsi 層使我們能夠以最少的電極材料粉化獲得相當高的比容量
③ ni內(nèi)核提供機械支撐以在延長的鋰化/脫鋰過程中保持納米顆粒的結構完整性
夏永姚,,復旦大學特聘教授,博士生導師,;蘇州大學兼職教授,,浙江師范大學客座教授;杭州市錢江特聘專家,。
研究方向為物理化學和材料科學的交叉領域-功能材料電化學,,當前主要的研究方向為(1)新型儲能材料和儲能技術的研究,包括液體鋰離子電池,、電化學電容器,、染料敏化太陽能電池,、燃料電池等;(2)無機-有機納米復合材料在儲能,、催化,、光致發(fā)光、物質(zhì)分離及生物醫(yī)藥等領域中的應用,;3)功能材料的理論計算和模擬等研究,。
德國Fritsch公司是實驗室樣品預處理和顆粒度分析的專家。飛馳小型行星式高能球磨機/儀P7加強型利用行星公轉(zhuǎn),、自轉(zhuǎn)原理,,研磨球在研磨碗內(nèi)進行高速的運動,通過高能的摩擦力和沖擊力實現(xiàn)樣品的粉碎,,可快速將樣品研磨至1μm以下,,最終細度可達到< 0.1μm。
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