中國粉體網(wǎng)訊 近日,,從白云鄂博稀土資源研究與綜合利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(白云鄂博實(shí)驗(yàn)室)傳出消息,儲(chǔ)氫合金材料研發(fā)團(tuán)隊(duì)經(jīng)過產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān),,已成功研制出高容量,、長壽命、寬溫域,、低自放電四個(gè)系列新一代鑭釔鎳系稀土儲(chǔ)氫合金,,經(jīng)過測試,在半電池狀態(tài)下壽命可達(dá)到500周以上,,同時(shí)可在零下40度到零上60度這個(gè)范圍內(nèi)正常使用,,可應(yīng)用于極寒和高溫地區(qū),可以顯著提高鎳氫電池的性能和市場競爭力,。
用該材料制造的電池屬于環(huán)保安全二次電池,,所有有價(jià)元素可實(shí)現(xiàn)完全回收�,?捎糜谛履茉雌嚒⒅悄茈娋W(wǎng)儲(chǔ)能,、通信基站儲(chǔ)備電源等領(lǐng)域,,具有良好的市場應(yīng)用前景。
攻克稀土儲(chǔ)氫合金材料世界性難題
眾所周知,,20世紀(jì)60年末,,荷蘭飛利浦公司發(fā)現(xiàn)LaNi5等金屬間化合物的儲(chǔ)氫性能。自此,,世界各國開始研究和開發(fā)儲(chǔ)氫材料,。
據(jù)教授級(jí)高工熊瑋介紹,儲(chǔ)氫材料發(fā)展大體經(jīng)歷三代材料更迭,。由于CaCu5結(jié)構(gòu)所限,,第一代稀土儲(chǔ)氫合金材料AB5型儲(chǔ)氫材料其比容量提高空間不大,難以滿足日益發(fā)展的鎳氫電池追求高能量密度的需求,。第二代儲(chǔ)氫材料由于鎂元素易揮發(fā),、易氧化,使得產(chǎn)品組成難以控制,,而且制造工藝復(fù)雜,,成本高,此外,材料的應(yīng)用壽命也因Mg的活性而下降,,成為需要解決的主要問題之一,。而第一代稀土儲(chǔ)氫合金和第二代高容量稀土儲(chǔ)氫合金的基礎(chǔ)專利屬于美國、日本等發(fā)達(dá)國家,。
為了突破LaNi5合金的理論容量,,同時(shí)解決La-Mg-Ni系合金在制造和使用過程中存在的問題,也為了打破了國外在稀土儲(chǔ)氫合金材料領(lǐng)域的技術(shù)壟斷,,2014年,,儲(chǔ)氫合金材料研發(fā)團(tuán)隊(duì)經(jīng)過多次試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)釔元素能夠抑制二元鑭鎳合金的氫致非晶化。
用釔元素替代鑭鎂鎳系儲(chǔ)氫合金中的鎂元素,,可起到抑制鑭鎳合金氫致非晶化的作用,,并達(dá)到同樣的高儲(chǔ)氫量。由于不含活潑金屬元素,,完全克服了鑭鎂鎳系稀土儲(chǔ)氫材料存在的問題,。我們還自主開發(fā)了新一代高容量鑭釔鎳系儲(chǔ)氫合金材料,同時(shí)解決了前兩代儲(chǔ)氫合金產(chǎn)品存在的問題,。相關(guān)科技成果在Int J Hydrogen Energy期刊連續(xù)發(fā)表了3篇研究論文,,引起了本領(lǐng)域研發(fā)人員的廣泛關(guān)注,北京有研工程技術(shù)研究院,、上海大學(xué),、蘭州理工大學(xué)、斯德哥爾摩大學(xué)等國內(nèi)外研究機(jī)構(gòu)相繼開展此項(xiàng)技術(shù)研究,。
2017年以來,,此項(xiàng)研究成果分別獲得中國、日本,、美國發(fā)明專利授權(quán),,稀土儲(chǔ)氫合金材料體系的創(chuàng)新使我國在該領(lǐng)域從“跟跑”狀態(tài)進(jìn)入“并跑”階段,通過快速推進(jìn)基礎(chǔ)研究與產(chǎn)業(yè)開發(fā)工作,,期望形成“引領(lǐng)”態(tài)勢,。
以共享技術(shù)完善稀土儲(chǔ)氫材料基礎(chǔ)理論
鑭釔鎳合金材料的應(yīng)用研發(fā)雖已經(jīng)取得了一些進(jìn)展,但儲(chǔ)氫合金材料研發(fā)團(tuán)隊(duì)對(duì)材料的結(jié)構(gòu)以及結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系還未系統(tǒng)和深入的研究,,成為制約成果轉(zhuǎn)化的技術(shù)瓶頸和核心科學(xué)問題,。
通過開展基礎(chǔ)研究工作,構(gòu)建含氫的鑭釔鎳體系熱力學(xué)相圖數(shù)據(jù)庫,,實(shí)驗(yàn)分析具有優(yōu)異儲(chǔ)氫性能的鑭釔鎳合金吸放氫動(dòng)力學(xué)機(jī)理,,為鑭釔鎳型儲(chǔ)氫合金的實(shí)用研究提供理論基礎(chǔ)。
研發(fā)團(tuán)隊(duì)還研究鑭釔鎳儲(chǔ)氫合金的主要組成元素,、制備技術(shù)和工藝條件對(duì)形成合金相結(jié)構(gòu)的影響規(guī)律,、合金的組織結(jié)構(gòu)及其對(duì)材料性能的影響規(guī)律,、合金材料容量衰減機(jī)理,通過組成設(shè)計(jì)和合成技術(shù)可控制備目標(biāo)合金,,為高效開發(fā)鑭釔鎳系儲(chǔ)氫合金材料產(chǎn)品提供科學(xué)基礎(chǔ)和理論指導(dǎo),。
此外,依托白云鄂博實(shí)驗(yàn)室積極組織學(xué)術(shù)交流和研討活動(dòng),,邀請(qǐng)國內(nèi)外專家指導(dǎo)研發(fā)工作,,充分利用學(xué)術(shù)會(huì)議匯報(bào)研究鑭釔鎳技術(shù)的進(jìn)展、宣傳研發(fā)成果,,促進(jìn)了鑭釔鎳系儲(chǔ)氫合金材料的基礎(chǔ)研究與產(chǎn)業(yè)開發(fā),。
為了促進(jìn)鑭釔鎳儲(chǔ)氫材料產(chǎn)業(yè)化工作,針對(duì)稀土儲(chǔ)氫合金材料主要應(yīng)用領(lǐng)域,,啟動(dòng)了金屬氫化物-氫壓縮機(jī)的研發(fā),。與俄羅斯莫斯科大學(xué)、印度卡努爾通訊技術(shù)設(shè)計(jì)與制造研究院合作,,使用低品位熱源(溫度<100℃)開發(fā)具有大范圍輸出壓力(直到80兆帕)的先進(jìn)氫儲(chǔ)存和供應(yīng)系統(tǒng),,滿足車載70 兆帕高壓氫氣瓶的穩(wěn)定加注需求。
與電池企業(yè)合作,,以鑭釔鎳系儲(chǔ)氫合金作為負(fù)極材料研制電容型鎳氫動(dòng)力電池,、通信基站鎳氫電池電源/備用電源。在小型圓柱形鎳氫電池試驗(yàn)線上試制AA型鎳氫電池,,重點(diǎn)試驗(yàn)低自放電合金材料在成品鎳氫電池中的應(yīng)用效果,。
以完備工藝加快稀土儲(chǔ)氫材料產(chǎn)業(yè)化
雖然我國擁有豐富的釔資源,氧化釔的價(jià)格很低,,但通常采用鈣熱還原法制備的金屬釔(Y)的成本較高,。為了降低鑭釔鎳儲(chǔ)氫合金的原材料成本,控制儲(chǔ)氫合金性價(jià)比,,需要利用電解法制備釔鎳和鑭釔中間合金,再采用電解釔鎳和鑭釔中間合金代替釔可顯著降低釔的單價(jià),,滿足儲(chǔ)氫材料的市場價(jià)格預(yù)期,。
基于基礎(chǔ)研究得出的結(jié)果,在白云鄂博實(shí)驗(yàn)室建成年產(chǎn)300噸儲(chǔ)氫合金材料的工業(yè)性試驗(yàn)生產(chǎn)線,,分別利用200Kg中頻感應(yīng)爐采用澆鑄工藝,、300 Kg中頻感應(yīng)爐采用快淬工藝研制合金產(chǎn)品,探索和優(yōu)化工藝條件,,研究了化學(xué)計(jì)量比,、組成元素、成分控制,、澆鑄和快淬制備工藝,、熱處理工藝、組織結(jié)構(gòu)、測試方法及其相互關(guān)系和影響規(guī)律,。
300Kg/爐中頻感應(yīng)爐生產(chǎn)的合金性能達(dá)到實(shí)驗(yàn)樣品指標(biāo),,電化學(xué)容量超過370毫安時(shí)每克,試制的AA型電池表現(xiàn)出優(yōu)異的充/放電循環(huán)穩(wěn)定性,,這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果也得益于白云鄂博實(shí)驗(yàn)室里具備的完善的儲(chǔ)氫材料制備,、結(jié)構(gòu)表征、性能測試,、中試生產(chǎn),、材料應(yīng)用評(píng)價(jià)等相關(guān)基礎(chǔ)條件。
新型高容量鑭釔鎳系儲(chǔ)氫材料,,實(shí)際放電容量達(dá)到390毫安時(shí)每克以上,,超過了傳統(tǒng)LaNi5型儲(chǔ)氫合金的理論容量,解決了高容量La-Mg-Ni系儲(chǔ)氫合金難以制備的問題,,綜合性能滿足市場需求,,突破了國外的專利限制。
下一步,,研發(fā)團(tuán)隊(duì)在研發(fā)鎳氫電池負(fù)極儲(chǔ)氫材料的同時(shí),,致力于開發(fā)固/H2體系儲(chǔ)氫合金、固態(tài)儲(chǔ)氫裝置,、風(fēng)/光電制氫和燃料電池示范系統(tǒng),,助推氫能大規(guī)模融入能源生產(chǎn)和消費(fèi)體系。目前在國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃—國際科技創(chuàng)新合作重點(diǎn)專項(xiàng)“利用低品位熱源在寬壓(直到80MPa)范圍輸出氫壓的氫儲(chǔ)存和供給系統(tǒng)”的資助下,,已經(jīng)研發(fā)出室溫輸出20MPa氫壓的儲(chǔ)氫材料,。
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/茜茜)
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