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【原創(chuàng)】固態(tài)電池復(fù)合正極如此復(fù)雜?


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   墨玉

[導(dǎo)讀]  固態(tài)電池正極一般采用復(fù)合電極,,包括電極活性物質(zhì)、固態(tài)電解質(zhì)和導(dǎo)電劑(協(xié)助傳輸離子和電子),。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  固態(tài)電池正極一般采用復(fù)合電極,,包括電極活性物質(zhì)、固態(tài)電解質(zhì)和導(dǎo)電劑(協(xié)助傳輸離子和電子),。固態(tài)電池正極材料與傳統(tǒng)鋰電池兼容,,可使用正極材料包括鈷酸鋰(LCO)、錳酸鋰,、鎳酸鋰,、磷酸鐵鋰(LFP)、三元正極材料(LiNi(1-x-y)CoxMnyO2,,0<x,,y<1)。目前為了進(jìn)一步提高固態(tài)電池的能量密度及電化學(xué)性能,,新型高能量正極也在被積極的研究和開發(fā),。固態(tài)電解質(zhì)電化學(xué)窗口寬,,可耐受電壓高,可與高電壓正極材料組裝固態(tài)金屬鋰電池,。


其實(shí)固態(tài)電池正極材料的問(wèn)題的實(shí)質(zhì)是正極材料與固體電解質(zhì)之間的界面問(wèn)題,,如何解決這個(gè)問(wèn)題?研究者們也是絞盡腦汁,。


以石榴石型固體電解質(zhì)為例,,其具有高的彈性模量,導(dǎo)致電解質(zhì)/正極接觸面積較小,,并在界面處形成一定的結(jié)構(gòu)缺陷(如:空隙,、裂紋),制約了鋰離子在界面上的傳輸速率,,形成了高的界面阻抗,。另外,電池在充放電循環(huán)過(guò)程中,,電極材料與固體電解質(zhì)自身結(jié)構(gòu)的變化和界面區(qū)域第三相的形成,,導(dǎo)致界面處產(chǎn)生一定的結(jié)構(gòu)應(yīng)力,隨著循環(huán)的進(jìn)行,,應(yīng)力累加使界面斷裂,、分離,最終導(dǎo)致固態(tài)電池失效,。目前研究的解決辦法有以下幾種:


薄膜電極


薄膜電極是使用薄膜沉積技術(shù),,如PLD和磁控濺射等將正極層生長(zhǎng)在固態(tài)電解質(zhì)一側(cè),在另一側(cè)復(fù)合金屬鋰負(fù)極,,在電池中正極層與電解質(zhì)層的界面接觸較好,。


但是該方法制備正極時(shí)需要進(jìn)行高溫?zé)崽幚恚娊赓|(zhì)與正極材料的元素?cái)U(kuò)散能力和化學(xué)反應(yīng)活性增強(qiáng),,容易發(fā)生界面反應(yīng)和元素互擴(kuò)散,,形成高界面電阻層,導(dǎo)致固態(tài)電池性能變差,。因此,,需要在正極與固態(tài)電解質(zhì)的結(jié)合處進(jìn)行界面修飾。


采用薄膜沉積制備全固態(tài)鋰離子電池的正極層,,其活性物質(zhì)含量較少,,導(dǎo)致電池整體容量和比能量偏低,且所采用的PLD和磁控濺射等技術(shù)成本較高,。因此,,基于復(fù)合正極制備高容量、低成本和可規(guī)�,;捏w型全固態(tài)鋰離子電池,,具有更加廣闊的應(yīng)用前景。


涂覆電極


參照液態(tài)電解質(zhì)基電池的正極制備方法,,在固態(tài)電池中,,將正極活性材料、有機(jī)聚合物和鋰鹽構(gòu)成的聚合物電解質(zhì),,以及電子導(dǎo)體等材料混合均勻制備漿料,,涂覆在LLZO陶瓷片表面,構(gòu)筑復(fù)合正極,。


聚合物電解質(zhì)的加入,,可以實(shí)現(xiàn)電極/電解質(zhì)界面的緊密接觸,同時(shí)形成連續(xù)的鋰離子傳輸通道,。高電子導(dǎo)體如碳黑等的加入,,可以提供快速電子傳輸通道。因此,,采用漿料涂覆技術(shù)可以提高正極材料與固態(tài)電解質(zhì)間的物理接觸面積,,縮短鋰離子在界面處的遷移距離,從而減小界面電阻,,提高固態(tài)電池的整體性能,。


聚合物界面層


采用聚合物電解質(zhì)構(gòu)筑固態(tài)電池復(fù)合正極,除了與正極活性材料混合外,,還可以制備“三明治”結(jié)構(gòu)的復(fù)合正極,,即采用漿料涂覆方法先制備出正極,然后將聚合物電解質(zhì)層插入正極層和固態(tài)電解質(zhì)層中間,。


高溫?zé)Y(jié)電極


高溫固相燒結(jié)是制備體型全固態(tài)電池的有效方法,,可以實(shí)現(xiàn)固態(tài)電解質(zhì)與正極材料的緊密結(jié)合。缺點(diǎn)是高溫?zé)崽幚順O易導(dǎo)致界面處發(fā)生元素互擴(kuò)散和界面反應(yīng),,形成高界面電阻層,。


解決辦法是在燒結(jié)過(guò)程中加入低熔點(diǎn)固態(tài)電解質(zhì),這樣不僅可以避免復(fù)合正極內(nèi)部活性材料和固態(tài)電解質(zhì)發(fā)生元素互擴(kuò)散和界面反應(yīng),,同時(shí)能起到粘結(jié)作用,,增強(qiáng)界面結(jié)合力,增加電極致密度,。


想知道更多關(guān)于固態(tài)電池復(fù)合正極的信息嗎,?歡迎參加由中國(guó)粉體網(wǎng)舉辦的“2019高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)研討會(huì)暨第三屆能源顆粒材料制備及應(yīng)用技術(shù)高峰論壇”,來(lái)自北京科技大學(xué)的連芳教授將作《固態(tài)電池復(fù)合正極中近程和遠(yuǎn)程導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的構(gòu)建》報(bào)告,,告訴您更多關(guān)于固態(tài)電池復(fù)合正極的研究進(jìn)展,,期待您的到來(lái)。


專家介紹




連芳,,北京科技大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院無(wú)機(jī)非金屬材料系教授,、博士生導(dǎo)師,,主要從事無(wú)機(jī)生態(tài)材料和新能源材料的制備和性能研究。2008年入選北京市“科技新星”計(jì)劃,。2009年增補(bǔ)為科技部能源材料領(lǐng)域?qū)<�,,在Journal of Membrane Science, Journal of Alloys and Compounds等期刊發(fā)表科研論文40余篇,其中SCI,、EI收錄21篇,;獲得發(fā)明專利7項(xiàng)。先后主持和參加國(guó)家863計(jì)劃1項(xiàng),、國(guó)家自然基金1項(xiàng),、國(guó)家科技支撐計(jì)劃3項(xiàng)及省市級(jí)橫向課題多項(xiàng)。


參考來(lái)源:

田桂麗.固態(tài)鋰電池發(fā)展現(xiàn)狀與技術(shù)進(jìn)展

李棟.全固態(tài)鋰離子電池正極與石榴石型固體電解質(zhì)界面的研究進(jìn)展

郭現(xiàn)偉.石榴石型全固態(tài)鋰離子電池復(fù)合正極研究進(jìn)展


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)

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