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炭黑工藝技術(shù)新進(jìn)展


來源:

標(biāo)簽炭黑
炭黑是一種高耗能產(chǎn)品,在油價不斷上漲和我國能源短缺的情況下,,炭黑生產(chǎn)過程中的節(jié)能顯得尤為重要,。同時,,國際上對環(huán)保,、安全和衛(wèi)生的要求日益嚴(yán)格,,對炭黑生產(chǎn)也提出了更高的要求,�,;谏鲜霰尘�,,炭黑產(chǎn)品正在向節(jié)能環(huán)保,、多功能和專用化方向發(fā)展,生產(chǎn)工藝也在向高技術(shù)化,、節(jié)能和環(huán)�,;较虬l(fā)展�,! �

   1.反應(yīng)爐和反應(yīng)工藝不斷改進(jìn)

  炭黑反應(yīng)爐是油爐法炭黑生產(chǎn)裝置的核心部位,,改進(jìn)炭黑反應(yīng)爐型結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝是改變產(chǎn)品性能和提高產(chǎn)量和原料油收率的主要措施:
  
    ①提高單爐生產(chǎn)能力,減少單位生產(chǎn)能力的裝置建設(shè)投資和運(yùn)轉(zhuǎn)時的動力消耗和其他費(fèi)用,,從而降低炭黑生產(chǎn)成本,,目前單爐產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到4萬~5萬t/a。
  
    ②提高火焰溫度,,可以加快炭黑核心的生成,,提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率,由于受到耐火材料的限制,,目前溫度一般為1900℃,,最高為2100℃,。
  
    ③在油爐法炭黑生產(chǎn)裝置中,采用富氧空氣或純氧取代過程空氣,,可以顯著減少煙氣和尾氣的生成量,,提高裝置的生產(chǎn)能力,減少急冷水用量,,提高尾氣熱值�,,F(xiàn)在油爐法炭黑生產(chǎn)裝置中使用含氧量為27%的富氧空氣,已有報道,。
  
    ④改進(jìn)原料油霧化工藝,,采用多點(diǎn)噴油、不規(guī)則噴油,、添加各種添加劑或活化劑等手段,,改進(jìn)產(chǎn)品性能和提高收率。
  
    ⑤采用金屬水夾套喉管,,以解決在高溫,、高速焰氣沖刷下喉管容易變形的問題。

  2.節(jié)能技術(shù)

  除了改進(jìn)反應(yīng)爐型結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝可節(jié)能外,,炭黑生產(chǎn)過程中的節(jié)能主要表現(xiàn)在要充分利用煙氣的物理和化學(xué)熱,。
  
    生產(chǎn)實(shí)踐表明,采用空氣預(yù)熱可以降低反應(yīng)爐燃料消耗,、減少二次急冷水用量及尾氣量,、提高尾氣熱值�,?諝忸A(yù)熱溫度每提高100℃,,可以降低總能耗的1.95%,因此提高空氣預(yù)熱溫度是炭黑生產(chǎn)節(jié)能的一項重要措施,。但是空氣預(yù)熱溫度越高,,對空氣預(yù)熱器的結(jié)構(gòu)、材料以及生產(chǎn)操作和控制的要求也越高,,造價也越高,。目前國外正在推廣應(yīng)用800℃級空氣預(yù)熱器,900℃級空氣預(yù)熱器已開始投入工業(yè)化運(yùn)轉(zhuǎn),,1000℃級空氣預(yù)熱器正在醞釀設(shè)計和制造階段,。采用900℃空氣預(yù)熱器與采用800℃空氣預(yù)熱器對比,可節(jié)約燃料8.48%,,增加產(chǎn)量5.60%,。

    另外,在空氣預(yù)熱器之前采用急冷鍋爐取代全部或部分急冷水,,使高溫?zé)煔饨档偷?50℃,,可以顯著減少急冷水用量和尾氣量,,從而進(jìn)一步降低能耗,提高生產(chǎn)能力,。目前印度正在進(jìn)行新型急冷鍋爐工業(yè)化試驗(yàn),。
  
    為了進(jìn)一步節(jié)能,正在開發(fā)或醞釀的新技術(shù)有:將燃料氣預(yù)熱到500~600℃,;將尾氣通過水洗塔,,使溫度降低到40℃,脫除尾氣中的大部分水蒸氣,,提高尾氣熱值,,從而可以利用熱效率高的燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電,還可以脫除尾氣中的硫和炭黑粉塵,,收到節(jié)能和環(huán)保雙重效果,。

  3.環(huán)保、安全和衛(wèi)生領(lǐng)域

  環(huán)保,、安全和衛(wèi)生領(lǐng)域的進(jìn)展主要表現(xiàn)在:

 �,、俨捎镁鬯姆蚁└材V袋 該濾袋在過濾時可防止炭黑微粒進(jìn)入濾材孔隙內(nèi)部,從而降低過濾阻力,,增加氣流流量,。由于覆膜表面微孔較多,且較光滑,,因此不僅過濾效率高,,而且在清灰時更容易除去炭黑塵粒。
  
    ②“選擇性粘結(jié)”覆膜濾袋的開發(fā) 這種覆膜結(jié)構(gòu)由于薄膜沒有完全同背襯材料相粘結(jié),,具有良好的初始滲透性和濾餅釋放性,,可以顯著提高過濾效率。
  
    ③使用含有催化劑的覆膜濾袋 在背襯材料針刺氈中添加能夠在160~260℃下破壞廢氣中二口惡英/呋喃的催化劑,,從而使廢氣排放進(jìn)一步滿足環(huán)保要求,。
  
    ④炭黑加壓成型 日本三菱化學(xué)公司用液壓機(jī)將粉狀炭黑壓成大塊或每塊重量在5g以上的集合體,,然后再用真空法進(jìn)行塑料包裝,,使用時可將整包炭黑投入研磨機(jī)。這種包裝方法既可以消除在運(yùn)輸和使用時可能產(chǎn)生的污染,,又可以防止炭黑吸附空氣中的水蒸氣,,影響炭黑在油漆和油墨中的性能�,! �

    4.等離子體法生產(chǎn)炭黑技術(shù)

  以等離子體發(fā)生器產(chǎn)生的高溫取代爐法炭黑以燃料油(或燃料氣)和空氣混合燃燒產(chǎn)生的高溫,來裂解原料油(或天然氣)以生產(chǎn)炭黑,,具有如下優(yōu)點(diǎn):原料油(或氣)的收率高,而且不限于芳烴含量高的原料油,,可以緩解原料油短缺問題,;副產(chǎn)的氫氣可以用做化工原料或作為清潔汽車燃料,;不產(chǎn)生和排放C0、C02,、S02,、NOX等有害廢氣,有利于環(huán)境保護(hù),;裂解反應(yīng)產(chǎn)生的含炭黑尾氣量少,,可以減少炭黑收集系統(tǒng)的投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用;等離子體的溫度較高,,范圍較寬,,有利于炭黑品種的多樣化。
  
    但是從等離子體法生產(chǎn)炭黑的試驗(yàn)情況來看,,也存在一些問題,,如等離子體發(fā)生器耗用電能較多,等離子氣體往往要使用價格較高的氣體如氮?dú)�,;發(fā)生等離子體的電極可能損耗,,反應(yīng)器內(nèi)部會產(chǎn)生積炭,使反應(yīng)過程難以連續(xù)穩(wěn)定進(jìn)行,;反應(yīng)器內(nèi)溫度分布較難控制,,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,而且往往會因溫度過高使產(chǎn)品中混有石墨化的炭,,或因溫度過低使炭黑表面附有未裂解完全的烴類,。多數(shù)實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)品比表面積偏低、表面孔隙度低,,與常規(guī)橡膠用炭黑品種差距較大,,其導(dǎo)電性能又不如乙炔炭黑和重油造氣副產(chǎn)炭黑。

  在法國政府資助下,,1993年以來,,法國礦業(yè)學(xué)院和幾個企業(yè)聯(lián)合進(jìn)行等離子體法生產(chǎn)炭黑的中間試驗(yàn),最近的報道表明,,在反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝兩個方面都取得了新的進(jìn)展,。科研人員采用甲烷,、乙烯,、萘、乙烯焦油和菜子油等不同原料,,制出了比表面積為52~90m2/g,、DBP為90~250mL/100g、表面沒有孔隙的炭黑,。其橡膠物理機(jī)械性能己接近常規(guī)橡膠用炭黑,,并與這些炭黑各自的比表面積和結(jié)構(gòu)相一致,。

  5. 采用γ射線處理炭黑

  法國的卡泰爾多用γ射線照射石墨、炭黑和白炭黑等填料后發(fā)現(xiàn),,在填充這些經(jīng)過γ射線處理過的填料的膠料中,,結(jié)合膠的含量明顯增加,其中石墨增加了67%,、白炭黑增加20%,、N660炭黑增加45%、N375炭黑增加40%,、N234炭黑增加20%,。喇曼光譜的測試表明,在石墨表面出現(xiàn)了類似富勒烯的峰值,,其原因是γ射線的照射導(dǎo)致石墨表面產(chǎn)生一些缺陷或者“引進(jìn)了缺陷”,,從而使表面活性點(diǎn)增加。N234炭黑原有的表面活性點(diǎn)較多,,因此結(jié)合膠的含量增加較少,,但是填充照射過的N234炭黑的丁苯橡膠的膠料性能有明顯改善(如模量提高了20%)。因此,,使用γ射線處理炭黑,,很有可能成為一種提高炭黑性能的實(shí)用技術(shù)。

    國內(nèi)緊跟世界發(fā)展步伐

  從總體上看,,我國炭黑生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展趨勢與世界潮流基本一致,。

    近幾年的主要進(jìn)展是:

  ①萬噸級新工藝炭黑生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)得到較為普遍的推廣應(yīng)用,。
  
    ②單爐生產(chǎn)能力正在提高,。硬質(zhì)炭黑單爐產(chǎn)能已由1.5萬t/a增加到2.0萬t/a,3.0萬t/a,,4.0萬t/a的裝置正在開發(fā),。2萬t/a軟質(zhì)炭黑的生產(chǎn)技術(shù)已經(jīng)成熟。
  
    ③萬噸級裝置的配套專用設(shè)備和材料,,如微米粉碎機(jī),、濕法造粒機(jī)、干燥機(jī),、耐火材料,、濾袋等已經(jīng)實(shí)現(xiàn)國產(chǎn)化,。以節(jié)能降耗,、降低生產(chǎn)成本為目標(biāo)的炭黑裝置開發(fā)取得實(shí)質(zhì)性進(jìn)展,如650℃級空氣預(yù)熱器得到普遍應(yīng)用,,800℃級空氣預(yù)熱器的開發(fā)應(yīng)用已進(jìn)入實(shí)質(zhì)性階段,,900℃級空氣預(yù)熱器開發(fā)已納入規(guī)劃,。
  
    ④原料多元化開發(fā)取得可喜進(jìn)展。我國炭黑生產(chǎn)用油的構(gòu)成有一個顯著的特點(diǎn),,就是煤焦油多,、乙烯焦油少,催化裂化重油由于質(zhì)量和價格問題尚未應(yīng)用,。能否完全使用煤焦油在萬噸級裝置上生產(chǎn)出符合ASTM標(biāo)準(zhǔn)的炭黑,,是我國炭黑行業(yè)普遍關(guān)注的問題。經(jīng)過不斷的探索,、改進(jìn),,合理利用煤焦油的技術(shù)問題已得到基本解決。
  
    ⑤能量綜合利用和環(huán)境保護(hù)開始得到全行業(yè)重視,,尾氣鍋爐,、尾氣發(fā)電、尾氣集中處理,、廢水綜合利用和達(dá)標(biāo)排放技術(shù)正在推廣應(yīng)用,。

    ⑥中科院成都分院有機(jī)所、天津大學(xué)等科研院所開始進(jìn)行等離子體法生產(chǎn)炭黑技術(shù)的研究開發(fā)工作,,有的是以制造炭黑和氫氣為目標(biāo)產(chǎn)品,,有的是在生產(chǎn)乙炔時副產(chǎn)炭黑,但是大多是小型探索性試驗(yàn),,其研究深度和取得的數(shù)據(jù)還很有限,。

  當(dāng)今世界炭黑行業(yè)競爭十分激烈,競爭的焦點(diǎn)是科學(xué)技術(shù)的競爭,。國際上各大炭黑公司都在加大科技投資力度,,努力開發(fā)新產(chǎn)品和新技術(shù)。例如美國的卡博特公司2003年用于研究開發(fā)的資金為6400萬美元,,相當(dāng)于其當(dāng)年銷售額的3.6%,;德國的德固薩公司在上海投入1000萬美元建立研發(fā)中心。我國炭黑生產(chǎn)總量目前已居世界前列,,但在科技和新產(chǎn)品開發(fā)方面和國外相比仍有很大差距,。為此,我們應(yīng)當(dāng)從國內(nèi)炭黑企業(yè)規(guī)模較小,、技術(shù)和經(jīng)濟(jì)實(shí)力較弱的實(shí)際出發(fā),,一方面要在優(yōu)化企業(yè)結(jié)構(gòu)、擴(kuò)大企業(yè)規(guī)�,;A(chǔ)上,,鼓勵企業(yè)開展新技術(shù)和新產(chǎn)品研究開發(fā)工作;另一方面,應(yīng)當(dāng)組建工程技術(shù)中心,,在國家及有關(guān)企業(yè)的共同支持下,,積極開展關(guān)鍵性的、需要投入較多的新技術(shù)和新產(chǎn)品研究開發(fā)工作,,不斷開發(fā),、創(chuàng)新,使我國的炭黑工業(yè)在激烈的競爭中實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展,。
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