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一,、背景
磷酸鐵鋰(分子式LiFePO4,,簡稱LFP)是鋰離子電池的一種正極材料,,其特點(diǎn)是原材料價格低廉、工作電壓適中,、比容量大、比功率高,、可快速充電,、循環(huán)壽命長、穩(wěn)定性高等,。
1996年,,日本NTT(電信電話株式會社)最早報道了磷酸鐵鋰的橄欖石型晶體特征。1997年美國德州大學(xué)Goodenough教授研究團(tuán)隊也接著報道了LFP的可逆性嵌入脫出鋰離子性能及其橄欖石結(jié)構(gòu),。美國與日本不約而同地發(fā)表磷酸鐵鋰的橄欖石結(jié)構(gòu)(LiMPO4),,使得該材料受到了極大的重視,并引起廣泛的關(guān)注和迅速的發(fā)展,。
雖然磷酸鐵鋰具有諸多優(yōu)點(diǎn),,但是LFP材料卻存在致命的缺陷,電子電導(dǎo)率低等,。2001年,,Velence首先發(fā)現(xiàn)了碳包覆和碳熱還原技術(shù),成功解決了LFP電導(dǎo)率低的問題,,使磷酸鐵鋰材料的性能進(jìn)一步提高,,緊接著A123SYSTEMS的技術(shù)團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)了離子摻雜和納米化技術(shù),大幅提高磷酸鐵鋰的導(dǎo)電性,,磷酸鐵鋰開始進(jìn)入大規(guī)模應(yīng)用階段,。
二、磷酸鐵鋰正極材料的生產(chǎn)配方
磷酸鐵:純度99.5%以上,,D90粒度小于5um,;碳酸鋰:純度99.5%以上,D90粒度小于5um ,;蔗糖:純度99.5%以上,,D90粒度小于5um ; 純水:電導(dǎo)率大于10兆歐,;氮?dú)猓?/span>99.999% ,;分散劑:聚乙二醇(PEG)。
三,、磷酸鐵鋰正極材料的工藝過程及其與粉體設(shè)備的關(guān)系
1.磷酸鐵烘干除水
(1)烘房烘干工序:不銹鋼匣缽裝滿原料磷酸鐵置入烘房,,調(diào)節(jié)烘房溫度220± 20℃,6-10小時烘干,。出料轉(zhuǎn)下一工序至回轉(zhuǎn)爐燒結(jié),。
(2)回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)工序:回轉(zhuǎn)爐升溫,、通氮?dú)膺_(dá)到要求后,進(jìn)料(來自上工序烘房的 物料),,調(diào)節(jié)溫度540±20℃,,燒結(jié)8-12小時。
此過程包括兩道工序,,分別是烘房烘干工序,、 回轉(zhuǎn)爐燒結(jié)工序,與之對應(yīng)的兩種粉體設(shè)備是烘房,、回轉(zhuǎn)爐,。
2.研磨機(jī)混料工序
(1)碳酸鋰研磨:稱量碳酸鋰13Kg、蔗糖12Kg,、純水50Kg,,混合研磨1-2小時。暫停,。
(2)混合研磨:在上述混合液中加入磷酸鐵50Kg,,純水25Kg,混合研磨1-3小時,。停機(jī),,出料轉(zhuǎn)入分散機(jī),。取樣測粒度,。
(3)清洗:稱量100Kg純水,,分3-5次清洗研磨機(jī),,洗液全部轉(zhuǎn)入分散機(jī),。
此過程包括三道工序,分別是碳酸鋰研磨,、混合研磨、清洗,,涉及到的粉體設(shè)備有研磨機(jī),、混合機(jī)、分散機(jī),。
3.分散機(jī)物料分散工序
將上述兩臺研磨機(jī)混合好(或者1臺研磨機(jī)兩次混合)的物料約500Kg(包括清洗研磨機(jī)的物料)一起轉(zhuǎn)入分散機(jī),再加入100Kg純水,,調(diào)節(jié)攪拌速度,,充分?jǐn)嚢璺稚?/span>1-2小時,,等待用泵打入噴霧干燥設(shè)備,。
此過程包括三道工序,分別是研磨混合,、清洗物料,、分散攪拌,涉及到的粉體設(shè)備有研磨機(jī)、混合機(jī),、分散機(jī),。
4.噴霧干燥工序
(1)調(diào)節(jié)噴霧干燥設(shè)備的進(jìn)口溫度220±20℃,,出口溫度110±10℃,,進(jìn)料速度 80Kg/hr,,然后,,開始進(jìn)料噴霧干燥,得到干燥物料,。
(2)可以按照噴霧粒度大小調(diào)節(jié)固含量為15%~30%,。
此過程包括兩道工序,,分別是調(diào)節(jié)溫度、噴霧干燥,,涉及到的粉體設(shè)備是噴霧干燥機(jī),。
5.液壓機(jī)物料壓塊裝料
分別調(diào)節(jié)液壓機(jī)的壓力為150噸和175噸,在模具中裝入噴霧干燥好的物料,保壓一定時間,,壓實成塊狀,。裝入匣缽轉(zhuǎn)入推板爐。同時,,放入幾組散裝樣品,,與壓成塊狀的物料進(jìn)行對比。
此過程包括兩道工序,,分別是壓塊,、裝料,涉及到的粉體設(shè)備有液壓機(jī),、推板爐,。
6. 推板爐燒結(jié)
先升溫,通氮?dú)�,,達(dá)到氣氛要求100ppm以下,,將匣缽?fù)迫胪瓢鍫t,按升溫段300-550℃,,4-6小時,;恒溫段750℃8-10小時;降溫段6-8小時進(jìn)行,,出料,。
此過程包括五道工序,分別是升溫,、通氮?dú)�,、升溫、恒溫,、降�?/span>,,涉及到的粉體設(shè)備是推板爐。
7.輥壓超細(xì)磨
將推板爐燒好的物料輸入超細(xì)磨,,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速,,進(jìn)行輥壓研磨后送入超細(xì)磨進(jìn)行研磨。每批取樣測試粒度,。
此過程包括兩道工序,,分別是超細(xì)磨、測粒度,,涉及到的粉體設(shè)備是研磨機(jī),。
8.篩分、包裝
將研磨物料進(jìn)行篩分,、包裝,。5Kg,、25Kg兩種規(guī)格。
此過程包括兩道工序,,分別是篩分,、包裝,涉及到的粉體設(shè)備是篩分,、包裝機(jī),。
四、磷酸鐵鋰的地位
鋰離子電池因其具有能量密度高,、自放電流小,、安全性高、可大電流充放電,、循環(huán)次數(shù)多,、壽命長等優(yōu)點(diǎn),越來越多地應(yīng)用于手機(jī),、筆記本電腦,、數(shù)碼相機(jī)、電動汽車,、航空航天,、軍事裝備等多個領(lǐng)域。
國家工信部發(fā)布的《2016年1-9月我國電池制造業(yè)經(jīng)濟(jì)運(yùn)行情況》中顯示,,2016年1-9月,,我國電池制造業(yè)主要產(chǎn)品中,鋰離子電池累計完成產(chǎn)量52.4億自然只,,同比增長32.8%,;其中9月份當(dāng)月完成產(chǎn)量8.0億自然只,,同比增長50.5%,。鋰離子產(chǎn)品主營業(yè)務(wù)收入同比增長28.4%,實現(xiàn)利潤總額同比增長81.4%,。汽車行業(yè)對鋰離子電池的需求日益擴(kuò)大,,信息化時代的到來更是加速了鋰離子電池的崛起。
鋰離子電池的正極材料種類較多,,主要品種有鈷酸鋰,、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰,。其中,,磷酸鐵鋰具有另外兩種材料所不具備的循環(huán)壽命和材料成本方面的潛在優(yōu)勢(更高的安全性、更長的使用壽命,、不含任何重金屬和稀有金屬,、原材料成本低、支持快速充電、工作溫度范圍廣),,被業(yè)界普遍看好,,代表著動力電池正極材料的未來發(fā)展方向。
五,、粉體設(shè)備的市場方向
不難發(fā)現(xiàn),,磷酸鐵鋰正極材料的制備工藝每個步驟都離不開粉體設(shè)備的參與,這就為粉體設(shè)備的未來提供了一個全新的方向,。
從石器時代到鐵器時代,,粉體設(shè)備無不扮演著重要的角色。隨著粉體技術(shù)與設(shè)備的不斷提高與積累,,粉體實現(xiàn)了從微顆粒,、超細(xì)化到納米化再到功能化與復(fù)合化的發(fā)展。與此同時,,面對能源日漸枯竭,、資源不斷減少、環(huán)境嚴(yán)重污染的緊迫局面,,對于粉體設(shè)備來說,,既是嚴(yán)峻的挑戰(zhàn),又是發(fā)展的機(jī)遇,,粉體設(shè)備已擔(dān)負(fù)起重大的,、長遠(yuǎn)的責(zé)任。
六,、涉及到的粉體設(shè)備廠商推薦匯總
細(xì)川密克朗(上海)粉體機(jī)械有限公司,、北京瑞馳拓維科技有限公司、廣東派勒智能納米科技股份有限公司,、沈陽飛機(jī)研究所粉體公司,、四川巨子粉體設(shè)備有限公司、四川極速動力超微粉體設(shè)備制造有限公司,、四川豐能粉體設(shè)備有限公司,、綿陽流能粉體設(shè)備有限公司、上海細(xì)創(chuàng)粉體裝備有限公司,、密友集團(tuán)有限公司,、浙江豐利粉碎設(shè)備有限公司、昆山強(qiáng)威粉體設(shè)備有限公司,、浙江力普粉碎設(shè)備有限公司,、宜興宏達(dá)通用設(shè)備有限公司、廣州福滔微波設(shè)備有限公司,、常州力馬干燥科技有限公司,、江蘇宇通干燥工程有限公司,、常州市和正干燥設(shè)備有限公司、常州新馬干燥工程有限公司,、常州市優(yōu)博干燥工程有限公司,、耐馳(上海)機(jī)械儀器有限公司、上海依肯機(jī)械設(shè)備有限公司,、川田機(jī)械製造(上海)有限公司,、上海申銀機(jī)械(集團(tuán))有限公司、東莞市利騰達(dá)機(jī)械有限公司,、上海弗魯克科技發(fā)展有限公司,、常州義邁機(jī)械制造有限公司、江蘇宇通干燥工程有限公司,、無錫天陽干燥設(shè)備有限公司,、漢瑞普澤粉粒體技術(shù)(上海)有限公司、上海威澤爾機(jī)械設(shè)備制造有限公司,、重慶帕泰克機(jī)械設(shè)備制造有限公司,、北京燕山中島包裝設(shè)備有限公司、無錫市麥杰機(jī)械工程有限公司,、常州力馬包裝科技有限公司,、咸陽鴻峰窯爐設(shè)備有限公司、宜興邦世達(dá)爐業(yè)有限公司,、咸陽藍(lán)光熱工科技有限公司,、鄭州嵩山工業(yè)窯爐有限公司……
(注:排名不分前后,學(xué)識有限,,如有遺漏,,敬請補(bǔ)充)