但是,,最近的研究表明,摻雜是必要的,,為的是利用石墨烯的全部潛力,。這一挑戰(zhàn)對(duì)于研究人員而言,就是要找到適當(dāng)?shù)闹圃旒夹g(shù),,制備高質(zhì)量石墨烯片,,使它具有高度的電荷遷移率(charge mobilities)。
德國(guó)和西班牙的一個(gè)研究小組最近發(fā)表了一篇論文,,發(fā)表在《應(yīng)用化學(xué)國(guó)際版》(Angewandte Chemie International Edition),,題為《實(shí)現(xiàn)可調(diào)石墨烯/酞菁- PPV混合動(dòng)力系統(tǒng)》(Towards Tunable Graphene/Phthalocyanine–PPV Hybrid Systems),他們提出了一種化學(xué)方法,,制成非共價(jià)(non-covalently)功能性石墨烯,,這種材料產(chǎn)生于可大量獲得的低價(jià)天然石墨。
“到目前為止,,功能性分子要根據(jù)光活性基團(tuán)(photo-active groups)引入,,這需要與石墨烯氧化物相互作用,因此,,就不得不忍受苛刻的還原條件(reduction conditions),,獲得非共價(jià)功能化石墨烯氧化物,”珍妮•馬里格說(Jenny Malig),,他是論文的第一作者,。“我們方法的優(yōu)勢(shì)是直接剝離石墨烯,,這要采用超聲處理和伴隨的非共價(jià)功能化,,依靠的是感光分光表征(photospectroscopical characterization)溶液�,!�
馬里格是德克•古爾蒂(Dirk Guldi)小組的博士生,,在紐倫堡(Nürnberg)埃爾蘭根(Erlangen)弗里德里希亞歷山大大學(xué)(Friedrich-Alexander-Universitat),一起工作的有她的同事,,還有合作者來自馬德里自治大學(xué)(Universidad Autónoma de Madrid)IMDEA 納米科學(xué)部(IMDEA – Nanociencia),。
她指出,非共價(jià)剝落石墨烯,,采用的媒介是表面活性劑(surfactants),,這是經(jīng)過充分驗(yàn)證的,在原理上,這種概念是來自碳納米管化學(xué),。
“此外,,π類表面活性劑(π-surfactants)就像雙親性花(amphiphilic perylene)或苝染料(pyrene dyes)一樣,,都已經(jīng)用于穩(wěn)定石墨烯薄片,這是在適當(dāng)?shù)娜軇┲羞M(jìn)行,,”她說,。“受這些成果鼓舞,,我們轉(zhuǎn)向更復(fù)雜的分子,,比如酞菁齊聚物(phthalocyanine oligomers),這在以前從未用于溶解過程,�,!�
對(duì)于這項(xiàng)工作,有知識(shí)傳授了已完成的研究,,所在化學(xué)領(lǐng)域就是碳納米管化學(xué),,是古爾蒂的小組做的(他們寫過文章《調(diào)整和優(yōu)化內(nèi)在互動(dòng)的酞菁基PPV低聚物和單壁碳納米管實(shí)現(xiàn)n-型/p-型》),這是關(guān)鍵性的,,可以制備非共價(jià)功能化石墨烯薄片,,這是一種納米復(fù)合材料。
然而,,研究新的電子供受體復(fù)合物(electron donor-acceptor hybrids)就涉及到石墨烯,,這更具有挑戰(zhàn)性,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過剝離碳納米管,,這都是在同樣的情況下進(jìn)行,。原因在于,從適用太陽能電池而言,,主要挑戰(zhàn)是光物理特性方面的納米復(fù)合材料,。
“對(duì)比非共價(jià)功能化碳納米管,石墨烯被認(rèn)為是一種零隙(zero-gap)半導(dǎo)體,,沒有表現(xiàn)出顯著的光學(xué)躍遷(optical transition),,在可見光范圍就是這樣,這就限制了表征技術(shù)(characterization techniques),,”馬里格說,。
該小組繞過這個(gè)問題,選擇一個(gè)旁觀分子(spectator molecule),,以協(xié)助查明和表現(xiàn)電子供受體的相互作用,。
“有趣的是,我們能夠量化和證明所形成的自由基陽離子(radical cation)種類,,就是這種‘旁觀分子’,,它第一次清楚地表明,電子轉(zhuǎn)移是從激發(fā)的染料轉(zhuǎn)移到石墨烯片,”馬里格說,。 “最后,,后者就形成一種方便的工具,可用于測(cè)試廣泛的庫存染料,。它表明,,石墨烯有可能作為電子受體(electron acceptor),�,!�
在一般情況下,這種新穎的單因子混合物(monohybrids)材料是新的電子材料,,尤其可用于印刷電子技術(shù),。非共價(jià)功能化石墨烯產(chǎn)生了成本上有效的新材料,可能表現(xiàn)出新的變異屬性,,不同于非功能化石墨烯,。此外,功能基團(tuán)(functional groups)可調(diào)整石墨/石墨烯的剝離和溶解度,。
“在有些設(shè)備中,,石墨烯電子結(jié)構(gòu)的調(diào)整是采用化學(xué)功能化,這是一種適當(dāng)?shù)姆绞�,,這些設(shè)備是可以設(shè)計(jì)的,,所有的裝配完全采用石墨烯,”馬里格說,。