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近年來,特種陶瓷材料在我國高新科技領(lǐng)域的應(yīng)用層出不窮,因其具有金屬和塑料所不具備的耐高溫,、耐摩損、耐腐蝕,、高硬度,、高精密度等優(yōu)點,又在電子、超導(dǎo),、光學(xué),、生物、磁性,、儲能等領(lǐng)域大顯身手,,成為眾多高科技產(chǎn)業(yè)鏈上游的“材料黑金”。
△特種陶瓷樣品(來源:升華三維)
同時,,高新技術(shù)領(lǐng)域?qū)μ胤N陶瓷的形狀和尺寸精度都有較高的要求,。為了得到高性能的特種陶瓷,實現(xiàn)復(fù)雜形狀部件的精密成型,,降低材料的制備,、加工成本,特種陶瓷的制備成為其發(fā)展的重要課題,。
特種陶瓷成型方法及特點
陶瓷成型就是將陶瓷原料按照實際生產(chǎn)的要求制作成具有規(guī)定形狀,、尺寸及一定強度的生坯,成型過程取決于陶瓷原料的性能和成型工藝方法,。造就陶瓷制品形狀的方法也是多種多樣的,,但總的來說,,可分為干法成型和濕法成型,。
干法成型包括干壓成型、等靜壓成型,、超高壓成型,、粉末電磁成型等。濕法成型包括擠壓成型,、注射成型,、軋膜成型(壓延成型)、注漿成型,、注凝成型,、流延成型、直接凝固成型,、膠態(tài)振動注模成型等,。
① 干壓成型
干壓成型就是在陶瓷粉料中加入一定量的有機添加劑(粘結(jié)劑、潤滑劑,、可塑劑,、消泡劑、減水劑等),,在外界壓力的作用下,,使其在模具中成型。干壓成型法易于實現(xiàn)自動化,所以在工業(yè)生產(chǎn)中得到較大的應(yīng)用,。但成型過程中,,常會因為徑向、軸向的壓力分布不均而引起坯體的分層,,開裂,、密度不均等現(xiàn)象也會經(jīng)常發(fā)生。
② 等靜壓成型
等靜壓成型是通過施加各項同性壓力而使粉料一邊壓縮一邊成型的方法,。根據(jù)成型溫度的不同,,等靜壓成型又分為熱等靜壓成型和冷等靜壓成型。冷等靜壓是在常溫下對工件進行成型的等靜壓法,。熱等靜壓是在指在高溫高壓下對工件進行等壓成型燒結(jié)的等靜壓法,。
△陶瓷球坯模壓-等靜壓成型工藝過程
△陶瓷球坯直接等靜壓成型工藝過程
等靜壓成型法能壓制具有凹形、空心,、細長件以及其他復(fù)雜形狀的零件,;摩擦損耗小,成型壓力低,;壓力從各個方面?zhèn)鬟f,,壓坯密度分布均勻、壓坯強度高,,模具制作方便,,壽命長,成本較低,。但壓坯尺寸和形狀不易精確控制,,生產(chǎn)率較低,且投資大,,操作較復(fù)雜,,成型在高壓下操作,容器及其它高壓部件需要特別防護,。
③ 超高壓成型
超高壓成型是一種發(fā)展很快的成型方法,,多用于納米陶瓷的成型中。納米陶瓷的粒徑受燒結(jié)溫度影響很大,,燒結(jié)溫度越低,,粒徑越小,越容易得到納米陶瓷,;而通過加大成型壓力,,提高素坯的初始密度,可以降低納米陶瓷的燒結(jié)溫度,,因此超高壓成型應(yīng)運而生,。超高壓成型明顯地改變了素坯的燒結(jié)性能,,從而更加容易得到納米陶瓷。
④ 粉末電磁成型
粉末電磁壓制是一種利用強脈沖電磁力作用于粉末體使其致密化的高效率成型新工藝,。這種方法通常用于金屬材料的成型,,可獲得非常高的致密度。粉末電磁壓制法成型的樣品致密度均達到了95%以上,,具有較好的壓電與介電性能,。
⑤ 擠壓成型
將粉料、粘接劑,、潤滑劑等與水均勻混合充分混煉,,然后利用液壓機推動活塞,將已塑化的坯料從擠壓嘴擠出,。由于擠壓嘴的內(nèi)型逐漸縮小,,活塞對泥團產(chǎn)生很大的擠壓力,使坯料致密并成型,。
△擠出成型示意圖
擠壓成型得到的陶瓷膜管具有較大的孔隙率,、密度和耐壓強度,且孔徑分布集中,,氣體的滲透通量很大,,是一種優(yōu)良的陶瓷膜管。適于制造圓形,、橢圓形,、多邊形和其他異形斷裂面的管材或棒材。但物料強度低容易變形,,存在可能產(chǎn)生表面凹坑和起泡,、開裂及內(nèi)部裂紋等問題,。
⑥ 注射成型
注射成型又稱熱壓鑄成型,,該技術(shù)通過加入一定量的聚合物及添加劑組元并微熱,賦予金屬粉末,、陶瓷粉末與聚合物相似的流動性,,在壓力下將料漿注滿金屬模中,冷卻后脫坯得到坯件,。被美國等發(fā)達國家列為重要的“國家關(guān)鍵技術(shù)”,。
△陶瓷注射成型的工藝路線
注射成型法具有原材料利用率高,可快速自動地進行批量生產(chǎn),;可制備體積小,、形狀復(fù)雜、尺寸精度高的異形件,;由于流動沖模,,使生坯密度均勻,燒結(jié)產(chǎn)品性能優(yōu)越;生產(chǎn)成本低等優(yōu)點,。
⑦ 壓延成型
將粉料,、添加劑和水均勻混合制成塑性物料,然后將物料經(jīng)兩個相向轉(zhuǎn)動軋輥軋制,,從而成為板狀素坯的成型方法,。軋膜成型所得坯體密度高,適于片狀,、板狀物件的成型,。
⑧ 注漿成型
注漿成型方法是將制備好的泥漿注入石膏模型中,由于石膏模型具有透氣和吸水性能,,泥漿接觸模型以后,,泥漿中的水分會逐漸被吸入模型壁中,泥漿中的細小顆粒會隨著模型的形狀而均勻地排列成一個稠泥層,,當(dāng)稠泥層達到人們預(yù)期的厚度時,,即可將模型中多余的泥漿倒出。待稠泥層中的水分被模型繼續(xù)吸收達到獨立成型后,,即可將坯體取出,,干燥待修。
△注漿成型流程圖
注漿成型法工藝成本低,,過程簡單,,易于操作和控制。但成型形狀粗糙,,注漿時間較長,,坯體密度、強度也不高,。
⑨ 離心注漿成型
離心注漿成型是在傳統(tǒng)注漿成型基礎(chǔ)上發(fā)展而來的,。它通過調(diào)節(jié)pH值等工藝參數(shù),使粉體在液體中均勻分散,,在高速旋轉(zhuǎn)的離心力的作用下沉積成型,。離心注漿成型將濕法化學(xué)粉末制備與無應(yīng)力致密化技術(shù)相結(jié)合,一方面可以防止粉體的團聚及其他缺陷,;另一方面可以借助粉體的粒徑的不同和轉(zhuǎn)速不同達到分別沉積的目的,,可用于多層和梯度復(fù)合功能材料的制備。
⑩ 電泳沉積成型
電泳沉積成型是利用直流電場促使帶電顆粒發(fā)生遷移,,進而沉積到極性相反的電極上而成型,。電泳沉積成型法操作簡單、靈活及可靠性高,,因而適用于多層陶瓷電容器,、傳感器,、梯度功能陶瓷的成型方法,但對過程參數(shù)的變化影響比較敏感,。
? 凝膠注模成型
注凝成型是在懸浮介質(zhì)中加入乙烯基有機單體,,然后利用催化劑和引發(fā)劑通過自由基反應(yīng)使有機單體進行交聯(lián),坯體實現(xiàn)原位固化,。該法制備的坯體強度高,,便于機械加工。但致密化過程中坯體的收縮率比較大,,導(dǎo)致坯體彎曲變形,,且所使用的有機單體有毒性,反應(yīng)氣氛不易控制,。
? 流延成型
流延成型是指在陶瓷粉料中加入溶劑,、分散劑、粘結(jié)劑,、增塑劑等成分,,得到分散均勻的穩(wěn)定漿料,在流延機上制得所要求厚度薄膜的一種成型方法,。流延成型對設(shè)備的要求較為簡單:可連續(xù)操作,、生產(chǎn)效率高、自動化水平高,、工藝穩(wěn)定,、坯體性能均一等。
△流延成型(刮倒法)過程示意圖
? 直接凝固成型
直接凝固成型是一種全新概念的凈尺寸原位陶瓷成型技術(shù),。不需或只需少量的有機添加劑(小于1wt%),,坯體不需脫脂,坯體密度均勻,,相對密度較高,,而且可成型大尺寸復(fù)雜形狀的陶瓷部件。但坯體強度往往不夠高,。
? 膠態(tài)振動注模成型
膠態(tài)振動注模成型是將制備好的含有高離子強度的稀懸浮體(20%~30%(vol))通過壓濾或離心獲得高固相含量的坯料,,然后在振動作用下進行澆注,,實現(xiàn)原位固化,。膠態(tài)振動注模成型可實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn),并可成型復(fù)雜形狀的陶瓷部件,。但其素坯強度較低,,脫模時坯體易于開裂和變形。
? 溫度誘導(dǎo)絮凝成型
溫度誘導(dǎo)絮凝成型是一種凈尺寸膠態(tài)成型方法,,DCC及膠態(tài)振動注模成型利用的是膠體的靜電穩(wěn)定特性而這種方法利用了膠體的空間(位阻)穩(wěn)定特性,。脫模后不合格的坯體可作為原料重復(fù)使用,,可用于成型幾乎所有陶瓷粉體體系。
? 固體無模成型
固體無模成型技術(shù)突破了傳統(tǒng)成型思想的限制,,是一項基于“生長型”的成型方法,。在陶瓷領(lǐng)域,固體無模成型工藝又可分為:激光選區(qū)燒結(jié)成型,、三維打印成型,、熔融沉積成型、分層制造成型,、立體光刻成型等,。具有高度柔性,技術(shù)的高度集成,,快速性,,自由成型制造等特點。同時也存在設(shè)備價格高,,軟件開發(fā),,材料開發(fā),成型精度和質(zhì)量等問題,。
特種陶瓷成型技術(shù)的發(fā)展方向
總體來說,,鋼模壓制、等靜壓成型等干法成型技術(shù)發(fā)展較早,,技術(shù)成熟度高,,自動化程度高,是目前特種陶瓷成型的主要方法,,但由于精確尺寸控制得不力,,限制了其在高性能精細陶瓷成型方面的應(yīng)用。而以注凝成型和流延成型為代表的膠態(tài)成型方法是濕法成型中的新技術(shù),,不僅具備低成本的優(yōu)點,,而且自動化程度較高,能實現(xiàn)規(guī)模生產(chǎn),,代表了特種陶瓷成型方法的發(fā)展方向,。未來,特種陶瓷成型技術(shù)未來的發(fā)展將集中于以下幾個方面:
● 進一步開發(fā)已經(jīng)提出的各種無模成形技術(shù)在制備不同陶瓷材料中的應(yīng)用,;
● 性能更加復(fù)雜的結(jié)構(gòu)層以及在層內(nèi)的穿插,、交織、連接結(jié)構(gòu)和成分三維變化的設(shè)計,;
● 大型異形件的結(jié)構(gòu)設(shè)計與制造,;
● 陶瓷微結(jié)構(gòu)的制造及實際應(yīng)用;
● 進一步開發(fā)無污染和環(huán)境協(xié)調(diào)的新技術(shù),。
粉末注射3D成型工藝提供多樣化選擇
發(fā)展的潮流不可阻擋,,雖然我國3D打印技術(shù)的發(fā)展時間較短,,但其獨特的成型原理,具備了傳統(tǒng)陶瓷成型工藝無法比擬的優(yōu)勢,,在成形過程中無需使用傳統(tǒng)成型工藝中所使用的刀具和模具,,可以制造出傳統(tǒng)成型工藝無法生產(chǎn)的高精度復(fù)雜結(jié)構(gòu),有效地簡化了生產(chǎn)工序,,縮短了制造的周期,。
國內(nèi)金屬·陶瓷間接3D打印的開拓者升華三維,結(jié)合成熟的粉末注射成型(Powder Injection Molding,,PIM)工藝,,率先提出“3D打印+粉末冶金”相結(jié)合的粉末擠出打印技術(shù)(Powder Extrusion Printing,PEP),。該技術(shù)是基于金屬/陶瓷的專有3D打印工藝,,實現(xiàn)了特種陶瓷在無模成形、縮減產(chǎn)品設(shè)計周期,、優(yōu)化運營成本,、精細陶瓷微結(jié)構(gòu)、面向規(guī)?;a(chǎn)等多方面的突破,,成為一種經(jīng)濟性、定制化,、規(guī)?;胤N陶瓷制備的優(yōu)良選擇。
基于PEP技術(shù),,通過升華三維自主研發(fā)的Uprise 3D打印機擠壓和逐層堆積陶瓷顆粒材料,,形成一定密度和硬度的生坯,后經(jīng)過脫脂和燒結(jié),,得到最終致密的陶瓷零部件,。如采用PEP技術(shù)制備氧化鋯陶瓷,經(jīng)燒結(jié)處理后,,制品的最大密度可達到6.1g/cm3,,維氏硬度為1350HV,室溫抗彎強度達600~900MPA,,斷裂韌度為6.0~15.0 KIC/MPa.m1/2,。
利用3D打印技術(shù)制備特種陶瓷材料的研究越來越廣泛,升華三維也已形成了完整的陶瓷/金屬間接3D打印技術(shù),,并將深化特種陶瓷材料的性能與工藝研究,,不斷發(fā)力于實現(xiàn)對材料微結(jié)構(gòu)和性能的可控制備,進一步推動陶瓷/金屬混合多材料3D打印制造的發(fā)展,,快速響應(yīng)市場,,滿足客戶需求。
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