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電池行業(yè)應(yīng)用專題 | ALP_AN_193_CN_鋰電池材料中的LPC對(duì)電池涂布工藝的影響
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介紹
本文隸屬于電池行業(yè)應(yīng)用專題,全文共 6463 字,,閱讀大約需要 17 分鐘
摘要:隨著新能源汽車和儲(chǔ)能市場(chǎng)對(duì)高性能鋰電池需求的不斷增長(zhǎng),鋰電池涂布工藝的優(yōu)化成為提升電池性能和質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié),。本文深入探討了大顆粒計(jì)數(shù)(Large Particle Counts,,LPC)對(duì)鋰電池涂布工藝的影響,并提出了從原材料控制到涂布工藝優(yōu)化,、在線監(jiān)測(cè)與反饋以及后處理工藝的全流程優(yōu)化策略,。研究結(jié)果表明,LPC控制不僅能夠顯著提升鋰電池的性能和一致性,,還能有效降低生產(chǎn)成本,,為鋰電池制造工藝的進(jìn)一步優(yōu)化提供了理論和實(shí)踐依據(jù),。未來,隨著檢測(cè)技術(shù)和自動(dòng)化控制技術(shù)的不斷發(fā)展,,LPC控制將在鋰電池生產(chǎn)中發(fā)揮更為重要的作用,。
關(guān)鍵詞:電池材料;LPC,;涂布,;鋰電池
一、鋰電池制造工藝流程概述
1.1 鋰電池的組成
鋰電池是一種以鋰金屬或鋰合金為負(fù)極材料,、使用非水電解質(zhì)溶液的二次電池,。其主要由正極、負(fù)極,、隔膜和電解液四部分組成,。正極材料通常采用鋰化合物,如磷酸鐵鋰(LFP),、三元材料(NCM LCO鈷酸鋰 LNO鎳酸鋰 LMO錳酸鋰)等,;負(fù)極材料則以石墨、硅基材料或新型合金為主,;隔膜用于隔離正負(fù)極,,防止短路,同時(shí)允許鋰離子通過,;電解液則為鋰離子的傳輸提供介質(zhì),。
1.2 鋰電池的分類
鋰電池可以根據(jù)其正極材料、封裝形式和用途進(jìn)行分類,。按正極材料分為磷酸鐵鋰電池,、三元鋰電池等;按封裝形式分為圓柱形,、方形和軟包電池,;按用途分為消費(fèi)類鋰電池、動(dòng)力鋰電池和儲(chǔ)能鋰電池,。不同的分類方式反映了鋰電池在不同應(yīng)用場(chǎng)景中的多樣化需求,。
1.3 鋰電池的制備工藝
鋰電池的制造主要包括電極制備、極片加工,、電芯組裝和電池化成等關(guān)鍵步驟,,其中涂布工藝是影響電池性能的核心環(huán)節(jié)。鋰電池的制備工藝主要包括以下幾個(gè)步驟:
1)正極制備
2)負(fù)極制備
3)涂布工藝
4)干燥與輥壓
5)電芯組裝
6)化成與測(cè)試
軟包電池主要的工藝流程如下圖所示
圖1. 軟包電池主要的工藝流程圖[1]
在上述流程中,,涂布工藝是確保極片質(zhì)量和電池性能的關(guān)鍵環(huán)節(jié),,主要涉及將正負(fù)極材料均勻地涂布在集流體(如銅箔或鋁箔)上,形成電極片,。這一工藝對(duì)鋰電池的性能(如能量密度,、循環(huán)壽命,、安全性等)有著至關(guān)重要的影響。[2]以下是鋰電池涂布工藝的詳細(xì)解析,。
1.4 鋰電池涂布工藝步驟
1.4.1 涂布前的準(zhǔn)備
材料準(zhǔn)備:
確保正負(fù)極材料,、溶劑、粘結(jié)劑,、導(dǎo)電劑等成分按配方準(zhǔn)確稱量并混合均勻,,形成漿料。漿料的均勻性和穩(wěn)定性對(duì)涂布質(zhì)量至關(guān)重要,。
集流體處理:
銅箔或鋁箔作為集流體,,需經(jīng)過清洗、除油,、干燥等預(yù)處理,,以去除表面雜質(zhì),提高與漿料的粘附力,。
1.4.2 涂布方式
鋰電池涂布工藝主要包括以下幾種方式:
刮刀式涂布
通過刮刀將漿料均勻刮涂在集流體上,。刮刀與集流體之間的間隙可調(diào)整,以控制涂層的厚度,。刮刀式涂布工藝簡(jiǎn)單,、成本低,但涂布精度相對(duì)較低,。
狹縫式涂布
漿料通過精密加工的狹縫噴嘴均勻擠出,,涂布在集流體上。狹縫式涂布精度高,,適用于高精度要求的鋰電池生產(chǎn),。
轉(zhuǎn)移式涂布
先將漿料涂布在臨時(shí)載體上,然后通過熱壓或輥壓等方式將漿料轉(zhuǎn)移到集流體上,。轉(zhuǎn)移式涂布適用于復(fù)雜形狀或大面積涂布,。
1.4.3 涂布工序
涂布的工藝主要是按照如下步驟進(jìn)行:
放卷——接片——拉片——張力控制——自動(dòng)糾偏——涂布——干燥——自動(dòng)糾偏——張力控制——自動(dòng)糾偏——收卷
圖2. 鋰電池涂布工藝圖[3]
二、涂布工藝相關(guān)鋰電池材料中的LPC 檢測(cè)的重要性
在鋰電池制造中,,“涂布”工藝看似只是把漿料均勻地涂到集流體上,,但實(shí)際上,這一步?jīng)Q定了電池的一致性,、安全性與性能基礎(chǔ)。隨著電池技術(shù)向高能量密度,、長(zhǎng)壽命、快充方向發(fā)展,,對(duì)涂布工藝的要求也越來越高,。而在這一過程中,有一個(gè)常被忽視,、卻影響深遠(yuǎn)的“隱形殺手”——大顆粒(LPC)。
2.1 LPC的定義
LPC(Large Particle Content)是指材料中大于一定粒徑的大顆粒含量,。在鋰電池材料中,,LPC通常指粒徑大于10微米的顆粒。這些大顆??赡茉陔姵刂苽溥^程中對(duì)涂布,、干燥和電池性能產(chǎn)生不利影響,。
2.2 材料中LPC的來源
2.2.1 原材料本身
部分原材料在生產(chǎn)過程中可能因工藝控制不當(dāng)而產(chǎn)生大顆粒。例如,,正極材料在燒結(jié)過程中可能出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象,,負(fù)極材料在粉碎過程中可能產(chǎn)生較大的顆粒。
2.2.2 生產(chǎn)過程中的污染
在配料,、攪拌,、涂布等過程中,可能因設(shè)備磨損,、雜質(zhì)混入或操作不當(dāng)而引入大顆粒,。
2.2.3 漿料處理不當(dāng)
漿料在攪拌,、過篩或轉(zhuǎn)移過程中,如果工藝參數(shù)控制不當(dāng),,可能導(dǎo)致顆粒重新團(tuán)聚或大顆粒的產(chǎn)生。
2.3 鋰電池材料中LPC對(duì)產(chǎn)品的影響
2.3.1 涂層均勻性
LPC的存在會(huì)導(dǎo)致涂層局部厚度不均勻,甚至形成孔洞或突起,,影響電池的電化學(xué)性能。在涂布過程中,,顆粒分布不均勻還會(huì)導(dǎo)致涂層內(nèi)部應(yīng)力不均,,降低電池的機(jī)械穩(wěn)定性和循環(huán)壽命,。[4]
2.3.2 電池性能
涂層的均勻性直接影響電池的能量密度、內(nèi)阻和倍率性能,。不均勻的涂層可能導(dǎo)致局部過充或過放,,加速電池老化,,縮短循環(huán)壽命,。再者,,大顆??赡苡绊戜囯x子的擴(kuò)散路徑,,降低電池的倍率性能,。此外,,大顆粒還可能導(dǎo)致電池內(nèi)部短路,增加電池的安全風(fēng)險(xiǎn),。
2.3.3 生產(chǎn)效率與成本
LPC的存在可能導(dǎo)致電池在批次間或單體間的一致性變差,,影響電池組的整體性能和使用壽命。LPC控制不佳會(huì)導(dǎo)致涂布過程中的廢品率增加,,降低生產(chǎn)效率。同時(shí),,頻繁的設(shè)備清洗和維護(hù)也會(huì)增加生產(chǎn)成本。
圖3. 鋰電池材料中 LPC 對(duì)電池產(chǎn)品的影響
圖4.涂布工藝中大顆粒的來源及危害
三,、LPC檢測(cè)的難點(diǎn)
3.1 低濃度大顆粒的精準(zhǔn)檢測(cè)
鋰電池漿料中的大顆粒(LPC, Large Particle Counts)含量極低,,但其存在可能導(dǎo)致極片缺陷、短路等質(zhì)量問題,,直接影響電池性能和安全性。然而,,傳統(tǒng)粒度分析技術(shù)在檢測(cè)低濃度大顆粒時(shí)存在靈敏度不足,、信號(hào)噪聲干擾嚴(yán)重等問題,,難以準(zhǔn)確捕捉微量LPC,。如何在復(fù)雜背景下實(shí)現(xiàn)高精度,、高穩(wěn)定性的LPC檢測(cè),是當(dāng)前檢測(cè)技術(shù)面臨的重要挑戰(zhàn),。
3.2 高粘度漿料的測(cè)量復(fù)雜性
鋰電池漿料具有高固含量,、高粘度的特點(diǎn),流變性能復(fù)雜,,容易對(duì)測(cè)量設(shè)備的穩(wěn)定性和精度造成影響,。一方面,高粘度漿料在檢測(cè)過程中易附著在管路和傳感器表面,,導(dǎo)致設(shè)備堵塞,、信號(hào)衰減,,甚至影響長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行;另一方面,,漿料的非牛頓流體特性使其在不同剪切速率下的顆粒分布可能發(fā)生變化,,進(jìn)一步增加測(cè)量的不確定性。因此,,需要針對(duì)高粘度體系優(yōu)化檢測(cè)方法,,提升設(shè)備的抗堵塞性和測(cè)量精度。
3.3 LPC的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)難度
鋰電池漿料的生產(chǎn)過程涉及多種混合,、研磨,、分散等工藝環(huán)節(jié),LPC濃度可能隨工藝條件波動(dòng),,難以通過傳統(tǒng)離線檢測(cè)手段實(shí)時(shí)捕捉,。生產(chǎn)過程中,LPC的瞬時(shí)異常增加可能意味著原料雜質(zhì),、分散不均或設(shè)備異常,,因此,,需要具備高靈敏度和快速響應(yīng)能力的在線監(jiān)測(cè)技術(shù),實(shí)現(xiàn)LPC的實(shí)時(shí)檢測(cè)和趨勢(shì)分析,,從而及時(shí)調(diào)整工藝參數(shù),,優(yōu)化生產(chǎn)過程,提升產(chǎn)品一致性和良品率,。
圖5. 鋰電池材料中LPC檢測(cè)的難點(diǎn)
四,、電池材料LPC檢測(cè)的解決方案
在前面提到LPC檢測(cè)的難點(diǎn)在于:1)低濃度大顆粒的精準(zhǔn)檢測(cè);2)高粘度漿料的測(cè)量復(fù)雜性,;3)LPC的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)難度,。為了實(shí)現(xiàn)低濃度大顆粒的精準(zhǔn)檢測(cè),單粒子光學(xué)粒度儀(SPOS)成為一種理想的技術(shù),。
4.1 對(duì)低濃度大顆粒的精準(zhǔn)檢測(cè)
SPOS技術(shù)單顆粒技術(shù)將光阻法與光散法結(jié)合起來,通過光消減獲得較大的動(dòng)態(tài)粒徑范圍,,能夠檢測(cè)從亞微米到數(shù)百微米的粒子,;通過光散射增加對(duì)小粒子的靈敏度,實(shí)現(xiàn)了對(duì)不同粒徑范圍粒子的全面,、精確檢測(cè),,原理如圖4所示??梢詸z測(cè)0.5-400μm的粒子SPOS通過測(cè)量單個(gè)顆粒通過狹窄測(cè)量區(qū)域時(shí)的光散射信號(hào),,能夠提供顆粒的尺寸和濃度信息,具有極高的分辨率,,可以檢測(cè)出從主分布中分離的少量大顆粒,。
圖6. SPOS原理
4.2 適用高濃度樣品
原材料或者漿料中的顆粒濃度通常非常高,這導(dǎo)致顆粒之間的相互干擾增加,,影響測(cè)量的準(zhǔn)確性,。濃度高的樣品會(huì)導(dǎo)致多散射現(xiàn)象,這使得光學(xué)檢測(cè)方法(如動(dòng)態(tài)光散射DLS)的數(shù)據(jù)解讀更加復(fù)雜,。此外,,高濃度還可能導(dǎo)致顆粒在測(cè)量過程中發(fā)生聚集,進(jìn)一步影響檢測(cè)結(jié)果,。對(duì)于SPOS單顆粒傳感技術(shù)而言,,其宗旨是確保顆粒一顆顆進(jìn)行計(jì)數(shù),從而確保其分辨率和準(zhǔn)確性,。對(duì)于高濃度的樣品而言,,其在經(jīng)過SPOS傳感器時(shí)也要確保顆粒濃度在合適范圍,避免將多個(gè)顆粒當(dāng)成一個(gè)顆粒進(jìn)行計(jì)數(shù),。美國(guó)PSS粒度儀(現(xiàn)歸屬于Entegris公司)專為其AccuSizer顆粒計(jì)數(shù)器系列開發(fā)出兩套自動(dòng)稀釋系統(tǒng),,分別是自動(dòng)稀釋系統(tǒng)和二步稀釋系統(tǒng),。該系統(tǒng)可將超高濃度樣品稀釋至目標(biāo)濃度,減少人工稀釋的誤差和時(shí)間成本,。將樣品自動(dòng)稀釋后,,保證粒子“單個(gè)”通過傳感器,開始采集數(shù)據(jù),。系統(tǒng)根據(jù)稀釋因子自動(dòng)還原樣品的原始顆粒濃度,,解決了高濃度樣品的檢測(cè)難題。
圖7. AccuSizer系列稀釋原理及實(shí)物圖
4.3 適用更低檢測(cè)下限——從40nm開始計(jì)數(shù)
LUMiSpoc是一款單顆粒計(jì)數(shù)儀(納米級(jí)),,類似于流式細(xì)胞儀,,它以高分辨率和動(dòng)態(tài)范圍測(cè)量懸濁液和乳濁液中納米和微米顆粒的粒度分布和顆粒濃度。
儀器基于的單粒子光散射技術(shù)SPLS ( Single Particle Light-Scattering),,該技術(shù)記錄單個(gè)納米和微米顆粒在通過具有特殊光束橫截面的激光束時(shí)小角度和側(cè)向的散射光,。
SPLS Technology技術(shù)能夠深入了解復(fù)雜的納米和微米微粒系統(tǒng),從而幫助您優(yōu)化顆粒和分散體系產(chǎn)品,。其技術(shù)特點(diǎn)如下:
高分辨率的單峰,、多峰和多顆粒分散體系粒度的分布
優(yōu)異的顆粒分級(jí)
計(jì)數(shù)效率高(高頻數(shù)字化、脈沖分析和分級(jí))
寬泛的動(dòng)態(tài)范圍(可測(cè)40nm~8μm的粒徑),,無需切換范圍或改變組件
檢測(cè)時(shí)間短
易于操作,、清潔
單粒子光散射技術(shù)(SPLS)記錄通過單個(gè)納米粒子和微米粒子散射到不同方向的光,同時(shí)通過非球形橫截面的聚焦激光束,。
通過在光學(xué)流通池中進(jìn)行流體動(dòng)力聚焦,,將單個(gè)粒子排列成一條直線。這樣,,通過壓力差產(chǎn)生了中間的樣品流和周圍的鞘流,。鞘流為樣品流創(chuàng)造了一種流體壁,并防止了機(jī)械阻塞,。樣品流的橫截面可以動(dòng)態(tài)調(diào)整(因數(shù)35),,而無需改變機(jī)械部件。因此,,可以容易地將流動(dòng)條件調(diào)整為樣品濃度,,從而避免濃度峰值的影響。
當(dāng)單個(gè)粒子穿過激光束時(shí),,光會(huì)在所有方向上散射,。通過兩個(gè)PMT同時(shí)記錄光的前向和側(cè)向散射,并在放大和數(shù)字化后進(jìn)行實(shí)時(shí)分析,。為每個(gè)粒子計(jì)算的散射光強(qiáng)度最多可分類為4.2x106通道,,并以高分辨率條形圖顯示,在易于使用的觸摸屏上顯示計(jì)數(shù)分布,。根據(jù)米氏理論,,將分類強(qiáng)度轉(zhuǎn)換為粒度分布密度,。測(cè)量,數(shù)據(jù)存儲(chǔ)和分析由軟件平臺(tái)SEPView?提供支持,。
可以同時(shí)確定每個(gè)確定的尺寸分?jǐn)?shù)的顆粒濃度是一個(gè)很大的優(yōu)勢(shì),。SPLS技術(shù)使您可以深入了解復(fù)雜的納米和亞微米顆粒系統(tǒng),從而幫助您設(shè)計(jì)定制的顆粒和分散體,。其原理圖如下所示:
圖8. LUMiSpoc SPLS原理
4.4 LPC的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)難度
生產(chǎn)過程中,LPC濃度可能因工藝波動(dòng)而發(fā)生變化,,因此需要高靈敏度的在線監(jiān)測(cè)手段,,以實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)檢測(cè)和工藝優(yōu)化。然而,,傳統(tǒng)的離線檢測(cè)方法無法滿足實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)的需求,,且無法及時(shí)反饋工藝調(diào)整信息。
近年來,,一些先進(jìn)的在線監(jiān)測(cè)技術(shù)逐漸應(yīng)用于鋰電池漿料的生產(chǎn)過程,。例如,Accusizer FX系統(tǒng)不僅適用于實(shí)驗(yàn)室分析,,還可以配置為現(xiàn)場(chǎng)使用點(diǎn)(POU)系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)對(duì)漿料中大顆粒的實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè),。該系統(tǒng)通過多通道檢測(cè)和自動(dòng)稀釋功能,,能夠提供高靈敏度和高精度的LPC數(shù)據(jù),從而幫助優(yōu)化生產(chǎn)工藝,。
此外,,通過引入自動(dòng)化稀釋和多通道檢測(cè)技術(shù),Accusizer FX系統(tǒng)能夠在不同濃度和粒徑范圍內(nèi)提供可靠的LPC數(shù)據(jù),,進(jìn)一步提升了生產(chǎn)過程的可控性和產(chǎn)品質(zhì)量,。
圖9. AccuSizer Mini系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)CMP slurry LPC在線監(jiān)控
五、電池材料 LPC 檢測(cè)的解決方案
針對(duì)鋰電池漿料中LPC檢測(cè)的挑戰(zhàn),,包括低濃度大顆粒的精準(zhǔn)檢測(cè),、高粘度漿料的測(cè)量復(fù)雜性以及LPC濃度的動(dòng)態(tài)監(jiān)測(cè)難度,現(xiàn)有的技術(shù)已經(jīng)取得了一定的進(jìn)展,。通過采用單粒子光學(xué)傳感技術(shù)(SPOS)以及單粒子光散射技術(shù)(SPLS)技術(shù),,結(jié)合在線監(jiān)測(cè)技術(shù),可以有效提高LPC檢測(cè)的精度和效率,,為鋰電池生產(chǎn)的質(zhì)量控制提供有力支持,。
AccuSizer及LUMiSpoc在各個(gè)環(huán)節(jié)的LPC檢測(cè)應(yīng)用點(diǎn)
5.1 原材料檢測(cè)
在原材料采購(gòu)和入庫(kù)環(huán)節(jié),使用AccuSizer SPOS技術(shù)以及LUMiSpoc SPLS可以對(duì)正負(fù)極材料,、導(dǎo)電劑,、粘結(jié)劑等進(jìn)行LPC檢測(cè),。通過檢測(cè)原材料中的大顆粒含量,可以提前篩選出質(zhì)量不合格的材料,,避免其進(jìn)入后續(xù)生產(chǎn)環(huán)節(jié),。例如,對(duì)正極材料進(jìn)行檢測(cè)時(shí),,可以發(fā)現(xiàn)是否存在燒結(jié)過程中產(chǎn)生的大顆粒團(tuán)聚物,;對(duì)負(fù)極材料進(jìn)行檢測(cè)時(shí),可以檢查石墨顆粒是否因粉碎工藝不當(dāng)而產(chǎn)生大顆粒,。
5.2 漿料制備過程
在漿料制備過程中,,LPC檢測(cè)尤為重要。使用AccuSizer SPOS技術(shù)以及LUMiSpoc SPLS可以在攪拌,、混合和過篩等工序后對(duì)漿料進(jìn)行檢測(cè),。通過檢測(cè)漿料中的大顆粒含量,可以優(yōu)化攪拌工藝參數(shù),,確保漿料的均勻性和穩(wěn)定性。例如,,在正極漿料制備過程中,,通過檢測(cè)發(fā)現(xiàn)攪拌時(shí)間不足可能導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚,增加大顆粒含量,;而攪拌速度過高則可能破壞顆粒的結(jié)構(gòu),,影響電池性能。通過調(diào)整攪拌速度和時(shí)間,,結(jié)合SPOS及SPLS技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果,,可以制備出粒徑分布均勻、無大顆粒的漿料,。
5.3 涂布工藝
涂布是鋰電池制備中的關(guān)鍵環(huán)節(jié),,涂布的均勻性直接影響電池的性能和安全性。使用AccuSizer Mini在線監(jiān)測(cè)技術(shù)可以在涂布前對(duì)漿料進(jìn)行檢測(cè),,確保漿料中無大顆粒,,從而提高涂布的均勻性。在涂布過程中,,通過實(shí)時(shí)檢測(cè)涂布后的極片,,可以發(fā)現(xiàn)是否存在因涂布工藝不當(dāng)而產(chǎn)生的大顆粒。例如,,涂布速度過快可能導(dǎo)致涂層厚度不均勻,,出現(xiàn)大顆粒;通過結(jié)合LUMiSpoc技術(shù)的檢測(cè)結(jié)果,可以優(yōu)化涂布工藝參數(shù),,提高涂布質(zhì)量,。
結(jié)論
鋰電池材料中的LPC對(duì)電池涂布工藝和最終性能有著重要的影響,。通過使用AccuSizer SPOS技術(shù)和LUMiSpoc技術(shù),,可以實(shí)現(xiàn)對(duì)LPC的高精度檢測(cè),為電池材料的質(zhì)量控制和工藝優(yōu)化提供可靠的數(shù)據(jù)支持,。在原材料檢測(cè)、漿料制備,、涂布工藝和電池組裝等各個(gè)環(huán)節(jié),,LPC檢測(cè)技術(shù)的應(yīng)用能夠有效減少大顆粒的產(chǎn)生,提高電池的性能一致性和安全性,。隨著鋰電池行業(yè)的不斷發(fā)展,,對(duì)LPC檢測(cè)技術(shù)的需求
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