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氧化鋁(Al2O3)是一種白色晶狀粉末,,是一種無臭、無味,、無毒的高硬度,、耐高溫化合物,熔點為2054℃,,沸點為2980℃,。粒度均勻的超細氧化鋁粉體材料,具有多孔性,、高分散性,、絕緣性、耐熱性等特點,。高純氧化鋁按純度分類,,主要分為4N(純度99.99%)、4N5(純度99.995%)和5N(純度99.999%)三個級別,。5N級別的高純氧化鋁稱為高純超細氧化鋁,,通常用于鋰離子電池、催化劑載體,、透明陶瓷等領(lǐng)域,。下面,我們就來探討高純超細氧化鋁在鋰離子電池行業(yè)中的應用,。
總體上講,,高純超細氧化鋁在鋰離子電池行業(yè)中主要應用于陶瓷隔膜涂覆、電極活性物質(zhì)改性兩個方面,。
一、高純超細氧化鋁在鋰離子電池陶瓷涂覆隔膜中的應用
(陶瓷涂覆隔膜結(jié)構(gòu)圖)
陶瓷涂覆隔膜是以PP,,PE或者多層復合隔膜為基體,,表面涂覆一層2-3um厚度的氧化鋁材料,經(jīng)過特殊工藝處理,,和基體粘接緊密,,起到耐高溫、絕緣的作用,,從而可以防止動力電池因溫度過高,,隔膜熔化而短路,,顯著提高鋰離子電池的耐高溫性能和安全性,。陶瓷涂覆特種隔膜特別適用于動力電池,。
隔膜性能決定了電池的內(nèi)阻和界面結(jié)構(gòu),進而決定了電池容量,、安全性能,、充放電密度和循環(huán)性能等特性。與基膜相比,,陶瓷涂覆隔膜具備如下特殊性能:
1,、良好的化學穩(wěn)定性:氧化鋁涂層可中和電解液中游離的HF,提升電池耐酸及耐有機溶劑性能,,提高了電池安全性能,;
2、良好的機械性能:拉伸強度高,,穿刺強度高,,降低了循環(huán)過程中的機械微短路,有效提升循環(huán)壽命,;
3,、良好的熱穩(wěn)定性:氧化鋁涂層具有優(yōu)異的耐高溫性,在180攝氏度以上還能保持隔膜完整形態(tài)熱收縮率低,,具有較高的破膜溫度,;
4、良好的電解液浸潤性:與電解液相容性好,,吸液率高,,具有良好的吸液及保液能力。
5,、高倍率性:高純超細氧化鋁在鋰離子電池中可形成固溶體,,提高倍率性和循環(huán)性能;
6,、獨特的自關(guān)斷特性:保持了聚烯烴隔膜的閉孔特性,,避免熱失控引起安全隱患;
7,、低自放電率:氧化鋁涂層增加微孔曲折度,,自放電低于普通隔膜;
氧化鋁作為一種無機物,,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,、化學惰性及電解液相溶性,是鋰離子電池隔膜陶瓷涂層的理想選擇,。適用于隔膜涂覆的氧化鋁主要具有以下性能:
1,、顆粒大小適中,,粒徑均勻。隔膜涂覆用氧化鋁粒徑D50一般在0.5um左右,,顆粒均勻,,分散性能、懸浮性能好,。顆粒大小適中,、粒徑均勻的氧化鋁顆粒能很好地粘接到隔膜上,既耐高溫絕緣,,又不會堵塞隔膜孔,,不影響Li+在正負極間來回運動,從而提高鋰電池的安全性能和使用壽命,;
2,、氧化鋁純度高。隔膜涂覆用氧化鋁不能引入雜質(zhì),,要求純度不低于99.99%,,否則會影響電池內(nèi)部環(huán)境;
3,、a相氧化鋁晶型結(jié)構(gòu),。α-氧化鋁是所有氧化鋁中最穩(wěn)定的物相,具有耐熱性強,、成型性好,、晶相結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、硬度高,、幾乎沒有催化活性等特點,,采用a相氧化鋁生產(chǎn)陶瓷涂覆隔膜,可以保證陶瓷涂覆隔膜具有良好的化學穩(wěn)定性,、熱穩(wěn)定性,、對電解液的相容性及浸潤性。
4,、安全環(huán)保,。全無機成分,純度高,,無毒無害,,綠色環(huán)保,符合國家標準以及國際環(huán)保要求,。
二,、高純超細氧化鋁在鋰離子電池活性物質(zhì)改性中的應用
鋰離子電池活性物質(zhì)的改性包括摻雜、包覆,、表面氧化,、還原改性幾種方式,,高純超細氧化鋁在鋰離子電池活性物質(zhì)改性中的應用主要表現(xiàn)在包覆和摻雜兩個方面。
1,、納米氧化鋁中的鋁離子摻雜到鈷酸鋰(LiCoO2),、錳酸鋰(LiMn2O4)、磷酸鐵鋰(?LiFePO4),、鈦酸鋰(Li2TiO3),、鎳鈷錳酸鋰(NCM),、鎳鈷鋁酸鋰(NCA)等活性物質(zhì)中,,可以提高電池的電壓,從而提高電池使用的安全性,。同時,,鋁離子摻雜可以形成固溶體,穩(wěn)定晶格結(jié)構(gòu),,提高電池的倍率性能和循環(huán)性能,。
(鎳鈷錳酸鋰包覆氧化鋁后電鏡圖)
2、用納米氧化鋁對鈷酸鋰,、錳酸鋰,、磷酸鐵鋰、鈦酸鋰,、鎳鈷錳酸鋰,、鎳鈷鋁酸鋰等活性物質(zhì)等活性物質(zhì)進行包覆,形成納米厚度的氧化鋁包覆層,,可大幅度減小界面阻抗,,提供額外的電子傳輸通道,阻止電解液對電極的侵蝕作用,,并且能容納粒子在Li+脫嵌過程中的體積變化,,防止電極結(jié)構(gòu)的損壞。包覆層還可以抑制氧的生成和LiPF6的分解,,避免活性物質(zhì)與電解液直接接觸,,減少電化學比容量損失,從而提高活性物質(zhì)的電化學比容量,,改善其循環(huán)性能,,延長使用壽命。相反,,過厚的包覆層則會導致電化學性能的惡化,。實驗表明,當氧化鋁包覆量相對于LiCoO2的摩爾百分含量為1.5%時,,包覆Al2O3的LiCoO2充放電性能最好,。
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