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【原創(chuàng)】粉煤灰,“爛泥扶上墻”,!


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  粉煤灰里有寶貝,。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  我國(guó)是一個(gè)“多煤少油”的國(guó)家,,煤炭是我國(guó)的主要能源之一。


在火力發(fā)電過(guò)程中,,煤炭經(jīng)1100~1700℃高溫燃燒后,,絕大部分的可燃物在鍋爐內(nèi)燒燼,而以灰分為主的不燃物與高溫?zé)煔鈸诫s,,由于這類不燃物處在高溫環(huán)境中,,部分發(fā)生熔融,又在表面張力的作用下形成很多微小的球形顆粒,,隨鍋爐尾部引風(fēng)機(jī)抽出,,熔融的細(xì)粒因受到極冷而形成玻璃體狀態(tài),最后通過(guò)除塵器的分離與收集,,得到大小和形狀不規(guī)則,、呈分散狀態(tài)的粉煤灰,又稱飛灰或煙道灰,。


攝影│劉飛越   


粉煤灰——“心肺之患”


據(jù)統(tǒng)計(jì),,1t原煤燃燒會(huì)生成200~300kg的粉煤灰,發(fā)電1kW·h耗費(fèi)的原煤將產(chǎn)生100g左右的粉煤灰,,早在2017年我國(guó)粉煤灰年產(chǎn)量便已經(jīng)突破6.68億t,。       


由于大規(guī)模的粉煤灰堆積,導(dǎo)致土地被大量占據(jù),,這不僅對(duì)土壤的功能造成了影響,,還導(dǎo)致了地下水的污染。此外,,堆積的粉煤灰可能導(dǎo)致山體崩塌,、滑坡以及泥石流等自然災(zāi)害,,進(jìn)一步破壞了生態(tài)環(huán)境,且可能對(duì)呼吸道產(chǎn)生感染,,對(duì)人體造成損害,。


粉煤灰對(duì)環(huán)境的各種影響              


可見(jiàn),粉煤灰的堆積已成一大隱患,。并且盡管我國(guó)的能源結(jié)構(gòu)正在發(fā)生變化,,但煤炭消費(fèi)仍然很大,在未來(lái)幾年內(nèi),,粉煤灰的排放依舊居高不下,。因此,粉煤灰的處置已正成為一個(gè)備受關(guān)注的問(wèn)題,,如何實(shí)現(xiàn)粉煤灰的高附加值回收利用,,實(shí)現(xiàn)綠色循環(huán)經(jīng)濟(jì),,成為了目前學(xué)術(shù)界研究的熱門(mén)課題,。


粉煤灰里有寶貝


粉煤灰根據(jù)煤炭燃燒方式的不同,可以分為兩類:一類是在高溫(1300℃以上)下,,煤炭燃燒產(chǎn)生的飛灰,,主要由結(jié)構(gòu)緊密、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的礦物質(zhì)如莫來(lái)石和剛玉組成,。另一類是在低溫(1000℃以下)下,,煤炭燃燒產(chǎn)生的飛灰,主要由未燃燒的炭以及無(wú)定形的高嶺石和石英等晶態(tài)物質(zhì)組成,。

         

粉煤灰的化學(xué)組成


         

我國(guó)不同產(chǎn)地粉煤灰的化學(xué)成分如下表所示,。可以看出,,粉煤灰的主要化學(xué)成分是Al2O3和SiO2,,質(zhì)量分?jǐn)?shù)約占75%以上,還含有其他少量的金屬氧化物,。         


粉煤灰的主要成分(%)    

          


粉煤灰的礦物相組成


          

按照是否為晶相進(jìn)行分類,,礦物成分可分為晶相物質(zhì)與非晶相物質(zhì)。粉煤灰中的非晶相物質(zhì)主要包含玻璃體以及燃燒后殘留的碳,,這其中玻璃體使得粉煤灰具有活性,;晶相物質(zhì)主要包含石英、莫來(lái)石,、石灰,,還有少量的赤鐵礦、磁鐵礦,、鈣長(zhǎng)石等,。此外,,粉煤灰的礦物組成受煤源、燃燒條件等因素影響而發(fā)生變化,。


 

粉煤灰的礦物相組成

           


粉煤灰理化性質(zhì)


         

粉煤灰外觀和水泥相似,,顏色隨含鐵量和殘余碳量的不同而變化,大部分呈灰色,。粉煤灰顆�,?蔀榱鉅睢⑶驙罨蚨嗫椎牟灰�(guī)則形狀,,多為圓球狀,,比表面積為0.2~0.4m2/g,孔隙率達(dá)50%~80%,。由于粉煤灰的多孔結(jié)構(gòu)和球形粒徑,,松散狀態(tài)下具有很好的滲透性,其滲透系數(shù)是黏性土的數(shù)百倍,,其較大的比表面積和較高的孔隙率使得粉煤灰具有較高的吸附活性,。


粉煤灰密度在1.9~2.9g/cm3是由二氧化硅玻璃球組成的微細(xì)顆粒集合體,。粉煤灰細(xì)粒根據(jù)形狀可分為球形顆粒與不規(guī)則顆粒,,球形顆粒根據(jù)在水中沉降性能差異,又分為飄珠,、輕珠和沉珠,;不規(guī)則顆粒包括多孔狀玻璃體、多孔碳粒以及其他碎屑和復(fù)合顆粒,。粉煤灰中含有0.2%~1.1%的空心微珠(密度僅為1.4g/cm3),,堆積密度為0.55~0.80g/cm3。另外,,粉煤灰最大吸水量為417~1038g/kg,,需水量比約為106%。


粉煤灰綜合利用,,爛泥扶上墻


建材及建工領(lǐng)域


早在20世紀(jì)30年代,,粉煤灰就已經(jīng)開(kāi)始被應(yīng)用于建筑行業(yè)。研究表明,,近年來(lái),,我國(guó)粉煤灰在資源化利用過(guò)程中用于建材及建工領(lǐng)域的占比最大,這其中主要用于水泥及混凝土制備,、墻體材料制作,、微晶玻璃制作、筑路工程,、水利工程等領(lǐng)域,。   


粉煤灰的主要建材化利用途徑

          

(1)水泥熟料


利用粉煤灰生產(chǎn)水泥熟料是早期國(guó)內(nèi)外粉煤灰綜合利用途經(jīng)之一,,粉煤灰的化學(xué)組成與黏土(主要為SiO2Al2O3)相似,因而可替代黏土進(jìn)行水泥生料組分配伍,,用于水泥熟料生產(chǎn),。粉煤灰中的殘余碳可在熟料燒制過(guò)程中作為燃料,從而減少燃料的消耗,。


粉煤灰燒制水泥工藝流程          


與傳統(tǒng)燒制水泥工藝相比,,粉煤灰配料燒制水泥熟料工藝的燒成溫度可降低80~100℃,且相比黏土制成的硅酸鹽水泥,,粉煤灰水泥具有質(zhì)地細(xì)膩,、不易開(kāi)裂、干燥收縮率低,、水化熱低,、抗硫酸鹽性能好等優(yōu)勢(shì)。


(2)水泥或混凝土摻合料


粉煤灰還可取代水泥熟料,,用作水泥或混凝土摻合料,,從而降低水泥熟料的消耗,同時(shí)提高混凝土的流動(dòng)性,、力學(xué)性能與耐久性能,。


粉煤灰用作水泥或混凝土摻合料研究現(xiàn)狀    



粉煤灰與水泥水化反應(yīng)機(jī)理      


(3)功能化混凝土    


          

為滿足日益復(fù)雜的工程需求,,需要通過(guò)調(diào)控添加劑種類和成分配比來(lái)實(shí)現(xiàn)混凝土的性能優(yōu)化,,實(shí)現(xiàn)混凝土的高強(qiáng)度、高性能和多功能化發(fā)展,。摻入粉煤灰可以制備功能化混凝土,,如超高性能混凝土、自密實(shí)混凝土,、泡沫混凝土及加氣混凝土等,。



粉煤灰基功能性混凝土工藝流程      


(4)粉煤灰磚


我國(guó)房屋墻體材料70%以上用的是黏土磚,黏土磚的生產(chǎn)與利用具有較高的能耗,。粉煤灰磚由粉煤灰,、沙子和水泥或石灰作為黏結(jié)材料組成,具有輕質(zhì),,抗壓強(qiáng)度高,,耐久性好,制作簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),。在施工過(guò)程中,,增加粉煤灰磚的使用,可降低工程預(yù)算,、減輕勞動(dòng)強(qiáng)度,、提高工程效率,、縮短工期。


      


(5)輕骨料,、陶瓷玻璃材料


利用粉煤灰生產(chǎn)人造輕骨料和陶瓷玻璃等制品,,具有成本低廉、性能優(yōu)異,、輕質(zhì),、導(dǎo)熱系數(shù)小、熱穩(wěn)定性強(qiáng)等特性,,利用價(jià)值較高,。      


粉煤灰陶粒以粉煤灰為主要原料(占85%左右),摻入適量石灰(或電石渣),、石膏,、外加劑等,通過(guò)混勻,、成球,、焙燒或養(yǎng)護(hù)(免燒)制備而成的一種人造輕骨料。粉煤灰陶粒具有輕質(zhì)(堆積密度<1000kg/m3),、高強(qiáng)(抗壓強(qiáng)度一般1.5~15MPa,,高強(qiáng)粉煤灰陶粒可達(dá)25~40MPa),、多孔,、保溫隔熱、抗酸抗堿,、抗凍抗震等優(yōu)良性能,,已廣泛應(yīng)用于建筑建材、環(huán)保,、生態(tài),、化工等領(lǐng)域。


使用粉煤灰以及碎玻璃制成的泡沫玻璃,,具有質(zhì)量輕,、剛度高、抗變形,、保溫隔熱等優(yōu)點(diǎn),,其形狀可按照實(shí)際工程使用需求定制,實(shí)用性廣,。


以粉煤灰為原料制備的新型泡沫陶瓷,,在燒結(jié)過(guò)程中會(huì)經(jīng)歷自發(fā)泡反應(yīng),經(jīng)1200°C燒結(jié)得到的泡沫陶瓷具有完全封閉孔結(jié)構(gòu),同時(shí)粉煤灰中內(nèi)源有害重金屬被封裝于玻璃相中,,重金屬浸出遠(yuǎn)低于標(biāo)準(zhǔn)限值,。


(6)輕質(zhì)耐火保溫材料


粉煤灰高溫性能穩(wěn)定,粉煤灰中的SiO2Al2O3是其耐高溫的主要來(lái)源,,其耐火度高達(dá)1610~1630℃,,可用于制備輕質(zhì)耐火材料。在建筑材料中摻入適量的粉煤灰可有效改善其耐高溫性能,。以粉煤灰為主要原材料,,摻入適量的煤矸石和鋁灰,通過(guò)高溫?zé)Y(jié)可以制備出粉煤灰基耐火建筑材料,,抗壓強(qiáng)度可達(dá)33.6MPa,,耐1200℃高溫,制品的力學(xué)性能和使用性能較好,。


有價(jià)組分的提取


粉煤灰中含有硅,、鋁、鐵,、碳,、鎵、鍺等多種有用元素,,利用粉煤灰為原料提取有價(jià)元素是實(shí)現(xiàn)粉煤灰高附加值利用的重要途徑,,也是粉煤灰綜合利用的主要研究方向。


(1)提取氧化鋁


鋁和鋁合金及精細(xì)氧化鋁產(chǎn)品因優(yōu)異的特性被廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)生活的方方面面,,包括交通運(yùn)輸,、建筑、機(jī)械制造,、電子等領(lǐng)域,。經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,,我國(guó)已成為全球第一大鋁產(chǎn)品生產(chǎn)國(guó)和消費(fèi)國(guó),。   


然而相對(duì)于龐大的消費(fèi)量,在原料端,,我國(guó)鋁土礦資源匱乏且品位低,,可露天開(kāi)采的鋁土礦不多,作為鋁消費(fèi)大國(guó),,每年都需進(jìn)口大量的鋁土礦,,對(duì)外進(jìn)口率長(zhǎng)期在40%~50%。粉煤灰中大量的氧化鋁,,尤其高鋁粉煤灰中Al2O3的含量可達(dá)50%,,接近中等品位鋁土礦中的含量,因此可以作為非鋁土礦資源生產(chǎn)Al2O3,。所以,,在粉煤灰綜合利用中提煉氧化鋁,,能有效緩解國(guó)內(nèi)鋁土礦資源緊張的形勢(shì)。


(2)提取SiO          


粉煤灰中SiO2的含量大都在40%以上,,是豐富廉價(jià)的硅源載體,。作為粉煤灰中含量較多的成分之一,加強(qiáng)硅基產(chǎn)品的開(kāi)發(fā),,能夠有效擴(kuò)大粉煤灰資源化利用途徑,,從而提高粉煤灰的資源化利用價(jià)值。目前針對(duì)粉煤灰制備硅基材料的研究還較少,,主要集中在制備白炭黑,、二氧化硅氣凝膠等方面。


(3)鎵的提取


粉煤灰中的鎵主要賦存于玻璃相中,,可以通過(guò)直接酸浸的方式來(lái)分離,,鎵會(huì)以配合物的形式存在于浸出液中,但鎵的回收率較低,。


(4)鋰的提取    


隨著鋰需求的持續(xù)增加,,從粉煤灰、含鋰廢渣等固體廢棄物中回收鋰已成研究熱點(diǎn),,從粉煤灰中分離鋰的技術(shù)主要為酸法浸出,。


粉煤灰中提取Li工藝流程圖(a)硫酸焙燒法(b)碳酸鈉燒結(jié)法          


(5)稀土元素的提取


稀土元素包括鑭系元素(REE)、鈧(Sc)和釔(Y)共17種元素,,能與有色金屬等組成一系列高科技新型功能材料,。稀土氧化物在高鋁粉煤灰中的含量達(dá)800~900μg/g,而傳統(tǒng)離子吸附礦床的工業(yè)品位為600~1500μg/g,,因此從粉煤灰中回收稀土金屬潛在價(jià)值極大,。主要分離技術(shù)有酸法、酸堿聯(lián)合等方法,。   


制備鋁硅復(fù)合材料


粉煤灰中Al2O3和SiO2的總含量很高,,有的甚至可以達(dá)到80%以上,因此除了開(kāi)發(fā)氧化鋁,、二氧化硅產(chǎn)品外,,高附加值的硅鋁復(fù)合材料的制備也是粉煤灰綜合利用的關(guān)鍵。


(1)沸石分子篩     


粉煤灰在組成上與分子篩十分接近,,為其成為合成分子篩的原料提供了可能,。以粉煤灰為原料合成沸石分子篩,不僅能夠提高粉煤灰的利用價(jià)值,,而且能夠降低分子篩的生產(chǎn)成本,,有利于加快其工業(yè)化進(jìn)程。


(2)地質(zhì)聚合物


地質(zhì)聚合物是由硅氧四面體和鋁氧四面體所構(gòu)成的網(wǎng)格狀聚合體,具有環(huán)保,、能耗低,、耐久性好等特點(diǎn),是水泥的良好替代品,。利用粉煤灰制備地質(zhì)聚合物也是近年來(lái)研究的一個(gè)熱點(diǎn),。


(3)微晶玻璃


微晶玻璃是一種獨(dú)特的新型材料,其集中了玻璃和陶瓷的特點(diǎn),,主要是由天然礦物制備而成,,生產(chǎn)成本較高。Al2O3和SiO2是硅鋁酸鹽類微晶玻璃的重要組成部分,,而粉煤灰的礦物組成則主要就是鋁硅玻璃體,,因此,粉煤灰是制備微晶玻璃的理想替代原料,。


農(nóng)業(yè)方面的應(yīng)用


粉煤灰在農(nóng)業(yè)方面的應(yīng)用主要是通過(guò)改善土壤的理化性質(zhì),,對(duì)黏質(zhì)、酸性土壤進(jìn)行改良,。在寧夏農(nóng)墾賀蘭山農(nóng)牧場(chǎng)的一項(xiàng)研究結(jié)果顯示,,未改良的對(duì)比田畝產(chǎn)248kg,加了3t粉煤灰基改良材料的稻田,,畝產(chǎn)高達(dá)719.5kg,,比沒(méi)有改良的稻田的畝產(chǎn)(248kg)增加了近2倍。


環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域


粉煤灰在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域主要用于改善水質(zhì),,處理煙氣中的有害成分,,還用于礦井回填工程。根據(jù)粉煤灰獨(dú)特的多孔結(jié)構(gòu)和超大的比表面積,,可將其用于吸附空氣或污水中的有害組分,;根據(jù)粉煤灰的粒度分布及火山灰特性,可將其用于礦井回填,,避免開(kāi)采后的礦井發(fā)生塌陷,。


小結(jié)


在粉煤灰綜合利用方面,日本是全球粉煤灰綜合利用率最高的國(guó)家,,利用率將近100%,;其次為歐盟15國(guó),綜合利用率約92%,;韓國(guó)、美國(guó)粉煤灰綜合利用率分別達(dá)到85%,、60%,。根據(jù)國(guó)家發(fā)展改革委統(tǒng)計(jì),2020年我國(guó)粉煤灰綜合利用率為78%,且我國(guó)粉煤灰的利用仍然以建材為主,,產(chǎn)品附加值較低,,雖然眾多高等院校、科研單位開(kāi)展了大量高值化資源化利用技術(shù)研究,,但大部分并未深度結(jié)合產(chǎn)業(yè)實(shí)際情況,,新技術(shù)、新成果由于成本高,、工藝復(fù)雜等原因,,不適于工業(yè)化生產(chǎn),能夠?qū)崿F(xiàn)商品化,、產(chǎn)業(yè)化的技術(shù)項(xiàng)目少,。   


因而,發(fā)展實(shí)用性強(qiáng)的高附加值利用技術(shù)是我國(guó)目前粉煤灰綜合利用的主要發(fā)展方向,。


參考來(lái)源:

[1]于波等.粉煤灰提取氧化鋁的資源化利用

[2]馮葉等.粉煤灰提取氧化鋁工藝的研究進(jìn)展

[3]王衛(wèi)江等.從粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)現(xiàn)狀及工藝進(jìn)展

[4]張宇娟等.高鋁粉煤灰提取氧化鋁工藝研究進(jìn)展

[5]張力等.粉煤灰綜合利用進(jìn)展及前景展望

[6]李琴等.我國(guó)粉煤灰利用現(xiàn)狀及展望

[7]袁鵬.我國(guó)粉煤灰綜合利用現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)

[8]柴磊等.粉煤灰資源化利用研究進(jìn)展

[9]王麗萍等.粉煤灰中鋁硅資源化利用研究進(jìn)展

[10]時(shí)雅倩等.粉煤灰建材化增值利用:最新技術(shù)與未來(lái)展望


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

注:圖片非商業(yè)用途,,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除


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作者:山川

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