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全固態(tài)鋰電池是什么?
全固態(tài)鋰電池,,是一種使用固體電極材料和固體電解質(zhì)材料,,不含有任何液體的鋰電池,主要包括全固態(tài)鋰離子電池和全固態(tài)金屬鋰電池,,差別在于前者負(fù)極不含金屬鋰,,后者負(fù)極為金屬鋰。
固態(tài)鋰電池與全固態(tài)鋰電池有何區(qū)別,?
這個問題需要從一系列的相關(guān)概念來認(rèn)識,。
半固態(tài)鋰電池是指電芯電解質(zhì)相中,質(zhì)量或體積的一半是固體電解質(zhì),,另一半是液體電解質(zhì),。
準(zhǔn)固態(tài)鋰電池是指電芯的電解質(zhì)中含有一定的固體電解質(zhì)和液體電解質(zhì),其中,,液體電解質(zhì)的質(zhì)量或體積小于固體電解質(zhì)的比例,。
固態(tài)鋰電池是指電芯中含有較高質(zhì)量或體積比的固體電解質(zhì),同時含有少量液體電解質(zhì)的電池,,被一些研究人員稱之為“固態(tài)鋰電池”,,但實(shí)際上它不是全固態(tài)鋰電池。
混合固液鋰電池是指電芯中同時存在固體電解質(zhì)和液體電解質(zhì),。包括上述的半固態(tài),、準(zhǔn)固態(tài)、固態(tài)鋰電池等均為混合固液鋰電池的一種,,更為嚴(yán)謹(jǐn)?shù)拿Q其實(shí)應(yīng)為“混合固液電解質(zhì)鋰電池”,。
全固態(tài)鋰電池是指電芯由固態(tài)電極和固態(tài)電解質(zhì)材料構(gòu)成,電芯在工作溫度范圍內(nèi),,不含有任何質(zhì)量及體積分?jǐn)?shù)的液體電解質(zhì),。
全固態(tài)鋰電池一定比液態(tài)鋰電池安全?
發(fā)展全固態(tài)鋰電池最重要的推動力之一是安全性。電池安全性對于所有應(yīng)用領(lǐng)域的重要性都排在第一位,。經(jīng)過幾十年的發(fā)展,,液態(tài)電解質(zhì)的鋰離子電池電芯的安全性已經(jīng)得到了顯著提高。
相對于液態(tài)電解質(zhì)電芯,,很長時間以來都沒有正式報道顯示固態(tài)電解質(zhì)全固態(tài)鋰電池電芯的綜合電化學(xué)性能超過液態(tài),,尤其是各類全固態(tài)鋰電池的熱失控、熱擴(kuò)散行為的測試數(shù)據(jù)還相當(dāng)少,。
全固態(tài)鋰電池是否真的解決了鋰離子電池的本質(zhì)安全性還有待更廣泛,、深入的研究和數(shù)據(jù)積累。目前下結(jié)論認(rèn)為在全壽命周期中全固態(tài)鋰電池安全性會顯著優(yōu)于經(jīng)過充分優(yōu)化的液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電芯可能為時尚早,,而且基于不同固態(tài)電解質(zhì)的全固態(tài)鋰電池可能在安全性方面也會有顯著差異,,需要充分的系統(tǒng)研究。
技術(shù)路線主要集中在聚合物,、氧化物和硫化物三大類,?
有一段時間是這三類固體電解質(zhì)最為研究者所關(guān)注。但是,,近幾年發(fā)生了較大的變化,,也就是鹵化物固體電解質(zhì)成為研究熱點(diǎn)之一,。比如清陶的第一代固態(tài)電池選擇的是氧化物+聚合物的技術(shù)路徑,,而第二代固態(tài)電池選擇了氧化物+鹵化物+聚合物的路徑。
鹵化物固態(tài)電解質(zhì)的發(fā)展時間其實(shí)很長,,但是與其同年代發(fā)現(xiàn)的其他類型固態(tài)電解質(zhì)材料相比,,它較低的離子電導(dǎo)率使得鹵化物固態(tài)電解質(zhì)在過去十幾年中的發(fā)展非常緩慢。直到2018年,,Asano等人取得了重大發(fā)現(xiàn),,即Li3YCl6和Li3YBr6鹵化物固態(tài)電解質(zhì)的室溫離子電導(dǎo)率分別為5.1X10-4Scm-1和1.7X10-3Scm-1。隨后,,其他幾種具有高離子電導(dǎo)率的鹵化物固態(tài)電解質(zhì)也被研究者們發(fā)現(xiàn),。
鹵化物電解質(zhì)的固有優(yōu)勢在于兼顧了高氧化穩(wěn)定性和寬電化學(xué)窗口的同時兼顧了離子電導(dǎo)率,因此有望作為固態(tài)電池應(yīng)用中的一項(xiàng)重要的正極改善和應(yīng)用策略,。目前鹵化物電解質(zhì)的研究進(jìn)展較快,,其離子電導(dǎo)率、正極材料兼容性,、空氣/潮濕環(huán)境穩(wěn)定性等問題還有待進(jìn)一步改善,,但其低成本、環(huán)境友好,,相比其他電解質(zhì)具有更為優(yōu)異的高電壓正極穩(wěn)定性,,相對較高的鋰離子電導(dǎo)率等特性適合作為一項(xiàng)獨(dú)特的正極側(cè)的電解質(zhì)策略推動全固態(tài)電池走向?qū)嵱没?br/>
復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)膜(來源:清陶)
技術(shù)路線的選擇并不是絕對的,無論氧化物,、硫化物,,還是鹵化物,,直觀看起來都是顏色相近的粉末,都是具備鋰離子傳輸性能的,,但是應(yīng)用過程中需考慮到不同的代次,、成本情況、穩(wěn)定性的情況等等,。
全固態(tài)電池發(fā)展的最大瓶頸是界面阻抗,?
全固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì)代替有機(jī)電解液,理論上可以從根本解決傳統(tǒng)鋰離子電池的安全隱患,,并且固態(tài)電解質(zhì)與金屬鋰負(fù)極的搭配有望實(shí)現(xiàn)較高的能量密度,;但由于固態(tài)電解質(zhì)缺乏流動性,導(dǎo)致固-固接觸面積小,,阻抗增大等問題出現(xiàn),,這一系列的界面問題已成為制約全固態(tài)電池發(fā)展的瓶頸。
但是,,產(chǎn)業(yè)界專家認(rèn)為,,制約全固態(tài)電池發(fā)展的并不是界面阻抗,而是綜合選擇不同的成本路徑實(shí)現(xiàn),。同時,,全固態(tài)電池的發(fā)展也沒有一而貫之的路徑,材料的選擇只是整體產(chǎn)品性能的一個實(shí)現(xiàn)手段,。材料公司的工作是通過復(fù)合材料的路徑不斷迭代,,通過材料的排列組合揚(yáng)長避短,讓這些材料傳輸鋰離子的長處發(fā)展出來,,在可靠性,、穩(wěn)定性上做好平衡。
全固態(tài)鋰電池與傳統(tǒng)鋰電池的生產(chǎn)工藝裝備是否兼容,?
一派的專家認(rèn)為,,全固態(tài)鋰電池的生產(chǎn)設(shè)備雖然與傳統(tǒng)鋰離子電池電芯生產(chǎn)設(shè)備有較大差別,但從客觀上看不存在革命性的創(chuàng)新,,可能80%的設(shè)備可以延續(xù)鋰離子電池的生產(chǎn)設(shè)備,,只是在生產(chǎn)環(huán)境上有了更高的要求,需要在更高級別的干燥間內(nèi)進(jìn)行生產(chǎn),。
涂布生產(chǎn)線(圖源:清陶)
同時,,也有產(chǎn)業(yè)界的專家認(rèn)為:電芯的產(chǎn)線工藝革命是必然的,因?yàn)椴牧隙疾灰粯�,,如果是用傳統(tǒng)液態(tài)鋰電池已有的產(chǎn)線做全固態(tài)電池,,一定做不好,一定沒有革命性的成果。因此,,全固態(tài)電池的設(shè)備創(chuàng)新,、工藝創(chuàng)新是必經(jīng)之路。
全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化可以看作是一次從材料體系到電池結(jié)構(gòu)到制程工藝的全面升級,。而目前的全固態(tài)電池材料體系尚未成型,、產(chǎn)線設(shè)備尚不完備,固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈仍處于混沌狀態(tài),。
全固態(tài)鋰電池大規(guī)模量產(chǎn)有一個具體的時間點(diǎn),?
全固態(tài)鋰電池的規(guī)模化,、產(chǎn)業(yè)化,,實(shí)際上是找到市場需求、用技術(shù)去滿足市場需求的過程,;并不是說人為的設(shè)定一個時間點(diǎn)的目標(biāo),,然后大家去等一個時間點(diǎn)那么簡單。鋰電池作為儲能中關(guān)鍵的技術(shù),,面向的是儲能應(yīng)用市場的方方面面,,不僅是新能源汽車,也包括其他的儲能,,例如很多特種的領(lǐng)域都對儲能有很強(qiáng)的需求,,因此可以在這個技術(shù)的產(chǎn)業(yè)化過程中去找到合適的商業(yè)化路徑。
也就是先通過一些特種的領(lǐng)域進(jìn)入這個市場,,可以在這個過程中慢慢地去培育它的規(guī)�,;M(jìn)而達(dá)到進(jìn)一步的降成本,,然后實(shí)現(xiàn)整個全固態(tài)鋰電池產(chǎn)業(yè)的大規(guī)模化,。這實(shí)際上是一個商業(yè)路徑的選擇過程,。而這個時間點(diǎn)是提前還是延后,要取決于整個產(chǎn)業(yè)鏈所做的協(xié)同的工作,。
作為新的賽道,,全固態(tài)鋰電池不可能于某個時間節(jié)點(diǎn)一次性地推出完美的解決方案,而是通過推出一個產(chǎn)品,,結(jié)合市場不斷提高制造能力,、材料性能,不斷升級,、提高性價比,,最終實(shí)現(xiàn)更加遠(yuǎn)期的目標(biāo)。
參考來源:
[1]財經(jīng)汽車:“充電10分鐘行駛1200公里”,固態(tài)電池真能實(shí)現(xiàn)嗎,?
[2]許曉雄,、李泓:為全固態(tài)鋰電池“正名”
[3]李泓:全固態(tài)鋰電池:夢想照進(jìn)現(xiàn)實(shí)
[4]產(chǎn)業(yè)鏈協(xié)同配合,共同實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池規(guī)�,;袊垠w網(wǎng)專訪江蘇清陶能源有限公司總經(jīng)理李崢博士
[5]中國粉體網(wǎng):命運(yùn)翻轉(zhuǎn),!鹵化物固態(tài)電解質(zhì)產(chǎn)業(yè)化有望拔得頭籌?
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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