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除了炭黑、白炭黑,這8大類(lèi)橡膠改性填料也不可替代


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   昧光

[導(dǎo)讀]  橡膠用改性填料有哪些?怎么選,?

中國(guó)粉體網(wǎng)訊 填料的種類(lèi)很多,,按其在橡膠中的主要作用可分為補(bǔ)強(qiáng)性填料和增容性填料,。前者的主要作用是提高橡膠制品的硬度和機(jī)械強(qiáng)度,,如拉伸強(qiáng)度、定伸應(yīng)力,、撕裂強(qiáng)度,、耐磨性等,稱(chēng)為補(bǔ)強(qiáng)劑或活性填料,,如炭黑,、白炭黑等;后者的主要作用則是增加膠料容積,,從而節(jié)約生膠,、降低成本,稱(chēng)為填充劑,、增容劑或惰性填料,,如碳酸鈣、陶土,、滑石粉等,。

 

這兩類(lèi)填料不能截然分開(kāi),一般來(lái)說(shuō),,補(bǔ)強(qiáng)劑也有增容的作用,,而填充劑也有一定的補(bǔ)強(qiáng)作用;特別是由于生膠的類(lèi)型不同,,也使補(bǔ)強(qiáng)劑和填充劑之間的界限難以劃分,。

 

通常以“彈性能”(扯斷功)數(shù)值的大小和變化來(lái)衡量各種填料在橡膠中的補(bǔ)強(qiáng)效果。通常炭黑,、氧化鋅在相當(dāng)大的用量范圍內(nèi)具有較好的補(bǔ)強(qiáng)效果,,常稱(chēng)它們?yōu)檠a(bǔ)強(qiáng)劑;陶土和碳酸鈣等補(bǔ)強(qiáng)效果相對(duì)較小,,常稱(chēng)它們?yōu)樘畛鋭?/p>

 

1—炭黑,;2—氧化鋅;3—陶土,;4—碳酸鈣

 

1,、橡膠改性方式概述

 

目前國(guó)內(nèi)外的研究學(xué)者對(duì)于橡膠產(chǎn)品的研究已經(jīng)十分成熟,,對(duì)于橡膠產(chǎn)品的補(bǔ)強(qiáng)主要包括兩種,一種是添加補(bǔ)強(qiáng)填料,,因此研究者致力于尋找各種性能優(yōu)良的補(bǔ)強(qiáng)填料,,另一種則是通過(guò)改性的方式將橡膠以及補(bǔ)強(qiáng)填料,納米材料進(jìn)行改性,,目的是使得這些補(bǔ)強(qiáng)填料得以在橡膠基體中均勻分散,,改善納米填料和橡膠基體的界面分散作用,從而補(bǔ)強(qiáng)橡膠基體的分子結(jié)構(gòu),,達(dá)到性能提升的目的,。

 

2、橡膠中常用的改性填料

 

炭黑

 

炭黑的主要成分是碳元素,,其含量在90%~99%之間,,還有0.1%~9.0%的氧元素,0.2%~1.0%的氫元素及少量的硫和其他雜質(zhì)(水分,、灰分,、瀝青質(zhì)等)。炭黑粒子是由上千個(gè)炭黑微晶體圍繞著一個(gè)中心緊密堆砌而成的,。其中,,粒徑、結(jié)構(gòu)性和表面性質(zhì),,稱(chēng)為炭黑的三大基本性質(zhì),,它們對(duì)橡膠的工藝性能及補(bǔ)強(qiáng)效果有著根本的影響。

 

白炭黑

 

白炭黑一般專(zhuān)指極細(xì)粒子的硅酸,、硅酸鹽等硅系白色補(bǔ)強(qiáng)劑,。白炭黑對(duì)各種橡膠都有十分顯著的補(bǔ)強(qiáng)效果,尤其對(duì)硅橡膠補(bǔ)強(qiáng)作用更佳,,在硅橡膠中加入氣相法白炭黑,,可使其拉伸強(qiáng)度提高約10倍;將白炭黑用于胎面膠代替部分炭黑能改善NR/SBR,、NR/BR并用載重胎面的撕裂強(qiáng)度,,減少崩花掉塊;在胎體膠料或簾布膠料的黏合配方中,,采用白炭黑可提高膠料與骨架材料的附著力,。

 

有了補(bǔ)強(qiáng)性能優(yōu)異的炭黑、白炭黑,,傳統(tǒng)的非金屬礦物材料還有什么作用和優(yōu)勢(shì)?

 

在橡膠制品配方設(shè)計(jì)中,,由于客戶(hù)對(duì)產(chǎn)品品質(zhì)要求較高,補(bǔ)強(qiáng)劑大多選用優(yōu)質(zhì)炭黑,,但是優(yōu)質(zhì)炭黑價(jià)格比其他無(wú)機(jī)填料高,,填充量有限,,在補(bǔ)強(qiáng)的同時(shí)降低成本的效果不理想。同時(shí),,炭黑填充量變化對(duì)橡膠制品的硬度等性能影響較大,。無(wú)機(jī)填料具有顯著的成本優(yōu)勢(shì),豐富的種類(lèi)使其功能性大大增加,,在不同的應(yīng)用場(chǎng)景既可以部分替代價(jià)格昂貴的新材料又可以降本,,同時(shí)發(fā)揮出自身的特性。

 

普通碳酸鈣

 

普通碳酸鈣由于表面活性低,,補(bǔ)強(qiáng)效果很小,,一般只作廉價(jià)填充劑使用,能使膠料容易壓出及壓延,,可獲得光滑表面,,并能很好地充滿(mǎn)模型,使制品輪廓清晰,;其硫化膠的回彈性、耐屈撓性較好,,永久變形較小,,但定伸應(yīng)力低,耐磨性差,。

 

活性碳酸鈣

 

活性碳酸鈣是指經(jīng)表面活性劑(脂肪酸,、樹(shù)脂酸等)處理之后得到的碳酸鈣,簡(jiǎn)稱(chēng)活鈣,,也稱(chēng)膠體碳酸鈣,、表面改性碳酸鈣或白艷華。由于表面包覆了一定量的活性劑,,且粒子較�,。�0.1μm以下),所以在膠料中易分散,,并且表現(xiàn)出較好的補(bǔ)強(qiáng)效果,,使硫化膠的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度,、耐磨性和耐屈撓性都高于普通碳酸鈣,,并有很好的柔軟性。

 

納米碳酸鈣

 

目前應(yīng)用在橡膠中的碳酸鈣以重質(zhì)碳酸鈣和普通輕質(zhì)碳酸鈣為主,,納米碳酸鈣的應(yīng)用領(lǐng)域和范圍也在不斷擴(kuò)大,,主要應(yīng)用于輪胎,電線(xiàn),、電纜,,橡膠制品等領(lǐng)域,。納米碳酸鈣在橡膠中可起到增加體積,降低成本,,改進(jìn)橡膠加工性能的作用,。改善加工性能方面,添加納米碳酸鈣的橡膠制品在伸長(zhǎng)率,、壓縮變形,、耐屈服性、抗撕裂性方面要遠(yuǎn)強(qiáng)于普通的碳酸鈣,。通過(guò)特殊工藝處理的納米碳酸鈣,,表面活性高,在紫外線(xiàn)照射下,,可析出自由移動(dòng)的電子,,極易與氧氣或有機(jī)物發(fā)生反應(yīng),殺死病毒和細(xì)菌,,故納米碳酸鈣還具有殺菌消毒的效用,。

 

在實(shí)際應(yīng)用中,納米碳酸鈣可部分替代炭黑和白炭黑用于汽車(chē)輪胎的生產(chǎn),,但在補(bǔ)強(qiáng)效果方面仍有差距,,因此在應(yīng)用中以受應(yīng)力較小的部位為主,如胎側(cè),、簾布膠,、氣密層膠、內(nèi)層膠,、緩沖膠等,。納米碳酸鈣與活性氧化鋅搭配使用可大幅提升輪胎胎面膠的強(qiáng)度。二者組合應(yīng)用,,迎合了環(huán)保趨勢(shì),,減少橡膠制品中重金屬鋅的含量,同時(shí)拓寬了碳酸鈣的應(yīng)用市場(chǎng),。納米碳酸鈣在膠管,、膠帶中主要起補(bǔ)強(qiáng)、增白,,同時(shí)提高膠料分散性的效果,。

 

高嶺土

 

高嶺土是含水的一種鋁硅酸鹽,屬于常見(jiàn)的粘土礦物,,這種礦物在橡膠中的實(shí)際應(yīng)用,,能夠提升橡膠本身的彈性、阻隔性,、伸長(zhǎng)率以及抗屈撓性,。當(dāng)高嶺土借助于加工工藝改性后,,高嶺土表面含有大量的有機(jī)偶聯(lián)劑分子,這些分子與橡膠基體能夠有機(jī)的結(jié)合到一起,,不會(huì)發(fā)生任何排斥反應(yīng),。當(dāng)這些偶聯(lián)劑分子在橡膠中處于游離狀態(tài)時(shí),能夠遍布橡膠基體的各個(gè)角落,,填充效果較好,。

 

蒙脫石

 

蒙脫石是由顆粒極細(xì)的含水鋁硅酸鹽構(gòu)成的層狀礦物,如果利用特殊加工工藝將蒙脫石片狀分層進(jìn)行分解,,以納米尺度的形式游離在橡膠基體內(nèi),,這些游離顆粒與橡膠基體內(nèi)的大分子相互結(jié)合、纏繞,,進(jìn)而使這些大分子之間的交聯(lián)點(diǎn)數(shù)量增多,,加劇了硫化速度,阻滯了分子的移動(dòng),,分子間產(chǎn)生滑動(dòng)的可能性大幅降低,。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):呈現(xiàn)出納米尺寸的蒙脫石分散顆粒與橡膠基體之間具有很強(qiáng)的結(jié)合力,靜態(tài)力學(xué)性能優(yōu)越,,邵氏硬度與定伸應(yīng)力慢慢增加,,拉斷伸長(zhǎng)率慢慢降低,而撕裂強(qiáng)度與拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)出先增加后降低態(tài)勢(shì),。

 

滑石粉

 

滑石粉主要成分為含水硅酸鎂,,其熔點(diǎn)高,,柔軟,,化學(xué)性質(zhì)不活潑,具有良好的潤(rùn)滑性,、抗粘性,、耐燃性、抗酸性,、絕緣性,、吸附性和遮蓋性。由于滑石的結(jié)晶結(jié)構(gòu)呈層狀,,具有易分裂的趨向和特殊的潤(rùn)滑性,,滑石粉作為填充劑多用于耐酸、耐堿,、耐熱及絕緣制品,,可直接與橡膠混合,不影響硫化,,最大填充量可達(dá)到100份以上,,還可以改善膠料在混煉過(guò)程中的包輥性能,。配有滑石粉的膠料黏著性差,表面光滑,,門(mén)尼黏度比配有硬質(zhì)陶土的低,,適用于橡膠的注射成型。其缺點(diǎn)是撕裂強(qiáng)度較差,,永久變形大,。

 

硫酸鋇

 

硫酸鋇依據(jù)制法的不同,一種是將天然礦石(重晶石)粉碎而制得硫酸鋇,,稱(chēng)為重晶石粉,,其粒度一般在2~25μm范圍內(nèi),相對(duì)密度為4.0~4.5,;另一種制法是將重晶石粉用碳還原成可溶性的硫化鋇,,再用硫酸或硫酸鈉與其作用生成硫酸鋇。沉淀法硫酸鋇的相對(duì)密度為4.4~4.5,,粒度較小,,為0.2~5μm,而且白度大,。硫酸鋇是一種惰性填料,,常用于橡膠耐酸堿制品中,而且因其密度大,,亦常用于要求質(zhì)量大的制品中,。此外,還因其具有一定的耐X射線(xiàn)的作用,,也可用于防X射線(xiàn)的制品,。在某些場(chǎng)合下,可采用細(xì)粒的沉淀硫酸鋇作為合成橡膠的補(bǔ)強(qiáng)填充劑,,使硫化膠具有較高的撕裂強(qiáng)度,,且具有較小的永久變形。

 

鈦白粉

 

鈦白粉(TiO2)是十分重要的無(wú)機(jī)功能性顏料,,具有優(yōu)良的性能———無(wú)毒,、白度和光亮度好、折射率大,、遮蓋力強(qiáng),,是公認(rèn)的性能最佳的白色顏料。在防老化,、補(bǔ)強(qiáng)領(lǐng)域,,金紅石型鈦白粉具有良好的適用性,它具有較好的紫外線(xiàn)掩蔽作用,通常在橡膠行業(yè)中作為著色劑使用,,在白色和彩色橡膠制品中加入二氧化鈦納米顆粒,,橡膠制品伸展率大、耐酸堿和日曬,、不易開(kāi)裂和變色,。橡膠工業(yè)用的鈦白粉,主要用于汽車(chē)輪胎(特別是轎車(chē)胎的白色外側(cè)),,以及膠鞋(旅游鞋,、球鞋、跑鞋等),、橡膠地板,、手套、雨衣運(yùn)動(dòng)器材(如批秒千毫微,、網(wǎng)球高爾夫球的外層都含有鈦白粉)等,。

 

結(jié)語(yǔ)

 

非金屬礦物填料種類(lèi)豐富,每一種材料都有其獨(dú)特的性質(zhì)和作用,。橡膠體系復(fù)雜多樣,,應(yīng)用場(chǎng)景越來(lái)越高端、復(fù)雜,,需要更加功能化的產(chǎn)品,,在這方面非金屬礦物填料具備較高的性?xún)r(jià)比,功能性解決方案多樣化,,應(yīng)用廣泛且綠色環(huán)保,,十分符合發(fā)展綠色經(jīng)濟(jì)的大趨勢(shì)。

 

參考來(lái)源:

姚亮王國(guó)志主編《通用橡膠材料配方實(shí)用技術(shù)》化學(xué)工業(yè)出版社

武一玄,,等:滑石粉和重質(zhì)碳酸鈣在氯丁橡膠中的應(yīng)用研究,,北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院有限公司

張振,等:非金屬礦物在橡膠中的應(yīng)用探究,,咸陽(yáng)非金屬礦研究設(shè)計(jì)院有限公司

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作者:昧光

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