中國(guó)粉體網(wǎng)訊 氧化鋯(ZrO2)是一種高熔點(diǎn)金屬氧化物,,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,,具有耐磨,、耐高溫,、耐腐蝕等特性,又因其具有抗熱沖擊性好,、折射率高,、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)良的力學(xué)性能,在義齒,、人工關(guān)節(jié),、飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)零部件,再到汽車(chē)電池材料等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用并備受關(guān)注,。
其中,,氧化鋯在義齒行業(yè)可謂是“大佬”級(jí)別,市場(chǎng)規(guī)模巨大,。同時(shí),,新型納米氧化鋯材料的出現(xiàn),實(shí)現(xiàn)了從氧化鋯粉末到牙冠的生產(chǎn)技術(shù)革新,,燒結(jié)后自帶天然牙釉光澤,,加之自動(dòng)化的生產(chǎn)流程,成本可降低約60%,。據(jù)估算,,國(guó)內(nèi)每年所需齒科用納米級(jí)氧化鋯已超過(guò)2000噸,且復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)到10%以上。
近年來(lái),,納米氧化鋯陶瓷已經(jīng)具有一定的韌性和可加工性,,由于納米陶瓷晶粒的細(xì)化,晶界數(shù)量大幅度的增加,,使得材料的強(qiáng)度,、韌性和塑性都大大提高。
納米氧化鋯性能
國(guó)際市場(chǎng)上,,氧化鋯納米粉體已經(jīng)進(jìn)入工業(yè)化發(fā)展階段,,美國(guó)、日本和西歐等發(fā)達(dá)國(guó)家和地區(qū),,納米氧化鋯粉體的生產(chǎn)規(guī)模比較大,,產(chǎn)品規(guī)格較為齊全,在氧化鋯陶瓷的專(zhuān)利上也具有明顯的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì),。國(guó)內(nèi)高端氧化鋯粉體實(shí)力較強(qiáng)的廠(chǎng)商有東方鋯業(yè),、國(guó)瓷材料、三環(huán)集團(tuán)等,。隨著新型陶瓷制造業(yè)迅速發(fā)展,,陶瓷粉體的需求也在增加,開(kāi)發(fā)納米氧化鋯工業(yè)也顯得越來(lái)越迫切,。
氧化鋯陶瓷粉體的技術(shù)壁壘很高,,研究如何制備出超細(xì)且粒度分布優(yōu)良的納米陶瓷粉體制備工藝、通過(guò)表面改性改善納米粉體的流動(dòng)性,,也是當(dāng)前陶瓷研究的熱點(diǎn),。
納米氧化鋯粉體,圖來(lái)源:三環(huán)集團(tuán)
目前制備納米氧化鋯粉體的方法有固液法,、液相法和氣相法,。其中液相法化學(xué)反應(yīng)過(guò)程簡(jiǎn)單、操作方便,、生產(chǎn)成本低,、易于規(guī)模化生產(chǎn),,且制備出的納米粉體粒徑分布窄,、分散性好、組分均勻,。所以目前液相法是工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的方法,。
納米氧化鋯制備方法優(yōu)缺點(diǎn)
納米氧化鋯粉體制備中,納米氧化鋯粉體團(tuán)聚是一大難題,,納米氧化鋯粉體表面能較高,、活性強(qiáng),,顆粒之間很容易在混料時(shí)形成團(tuán)聚。在陶瓷團(tuán)聚體燒結(jié)后成為裂紋發(fā)源地,,嚴(yán)重降低陶瓷部件的斷裂強(qiáng)度和韌性,。
對(duì)納米粉體進(jìn)行表面修飾可以有效的改善粉體團(tuán)聚的傾向,。表面改性可以改善粉體粒子分散性,,使其不團(tuán)聚;改善粒子與其他物質(zhì)的相容性,;改善納米粉體耐久性,。此外還能提高粒子表面活性,使微粒產(chǎn)生新的物理,、化學(xué),、機(jī)械性能和新的功能。
目前根據(jù)改性劑和納米粉體表面有無(wú)化學(xué)反應(yīng),,可分為表面物理改性和表面化學(xué)改性?xún)纱箢?lèi),。
表面物理改性
通過(guò)分子間的作用力(如范德華力、氫鍵等)使得表面改性劑附著在粉體表面,,在粉體粒子表面形成包覆層,,來(lái)降低粉體表面的張力,改變粉體粒子的的表面極性,,減少粉體之間的團(tuán)聚作用是表面物理改性常用的一類(lèi)方法,。
幾種常規(guī)包覆方案
為了增強(qiáng)氧化鋯陶瓷的耐蝕性,減少粉體間的團(tuán)聚,,Vivekanandhan等通過(guò)丙烯酰胺輔助的檸檬酸聚合物燃燒制備了納米ZrO2粉末,,并以聚丙烯酸和乙二醇為前驅(qū)體,采用聚合樹(shù)脂法在500℃的條件下在納米ZrO2粉體表面包覆了一層超�,。蚾O3,,通過(guò)透射電鏡表征發(fā)現(xiàn)MoO3厚度約為3nm,包覆層均勻連續(xù),。
表面化學(xué)改性
1,、偶聯(lián)劑類(lèi)表面改性
鈦酸酯偶聯(lián)劑對(duì)氧化鋯粉體改性,在有機(jī)粘結(jié)劑中不會(huì)形成團(tuán)聚,,其致密性(相對(duì)密度99.6%)溫度為1450℃,,比原始粉體要低100℃左右。硅烷偶聯(lián)劑包覆在納米氧化鋯粉體表面進(jìn)行改性,,能保持納米粉體結(jié)構(gòu)特性,,修飾后粉體表面積能達(dá)到354m2/g。
2,、硬脂酸表面表面改性
利用硬脂酸處理無(wú)機(jī)粉體有類(lèi)似偶聯(lián)劑的作用,,可以改善無(wú)機(jī)粉體與高聚物基料的親和性,,提高其在有機(jī)溶劑中的分散度。另外,,由于硬脂酸本身具有潤(rùn)滑作用,,使用硬脂酸對(duì)粉體進(jìn)行表面改性還可以減小復(fù)合體系內(nèi)的摩擦力,改善復(fù)合體系的流動(dòng)性能,。
相對(duì)于物理方法制備的納米氧化鋯粉體純度低,、化學(xué)組份不均勻等缺點(diǎn),化學(xué)法制備氧化鋯納米粉體因?yàn)榧兌雀�,、顆粒均勻性好,、化學(xué)組成均勻可控且設(shè)備工藝簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn)得到產(chǎn)業(yè)的青睞。
理想的納米粉體應(yīng)同時(shí)具備組分均勻,、顆粒細(xì),、粒徑分布窄、無(wú)團(tuán)聚,、比表面積大等諸多優(yōu)點(diǎn),,在滿(mǎn)足這些條件的同時(shí),作為商品其成本不能過(guò)高,。作為功能陶瓷,,納米氧化鋯因其出色的性能而具有巨大的市場(chǎng)已得到人們的共識(shí),但是高效率,、低成本的制備工藝卻少之又少,。
因此,研究納米氧化鋯粉體的表面改性技術(shù)法,,探索穩(wěn)定環(huán)保的改性劑及其對(duì)粉體微觀結(jié)構(gòu)的影響機(jī)理,,對(duì)納米氧化鋯陶瓷粉體的成功應(yīng)用至關(guān)重要。同時(shí),,探索生產(chǎn)周期短,、成本低的納米氧化鋯生產(chǎn)工藝,對(duì)滿(mǎn)足市場(chǎng)的需求具有重要的意義,。
參考來(lái)源:
靳藝凱等人:納米氧化鋯粉體制備及其表面改性技術(shù)的研究進(jìn)展
郭江濤:納米氧化鋯粉體的制備及表面修飾
郭霞:納米氧化鋯基固體電解質(zhì)的可控制備及離子導(dǎo)電性
段晴晴:納米氧化鋯的制備及應(yīng)用于納米陶瓷的性能研究
中國(guó)粉體網(wǎng):納米復(fù)合氧化鋯粉市場(chǎng)騰飛的背景與競(jìng)爭(zhēng)格局解析
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/空青)
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