中國(guó)粉體網(wǎng)訊 2019年,,特斯拉曾宣布收購(gòu)超級(jí)電容與電池公司Maxwell。據(jù)Maxwell介紹,,其干電極技術(shù)能將電芯的能量密度提升至300Wh/kg以上,,未來(lái)有可能進(jìn)一步增加至500 Wh/kg。當(dāng)特斯拉的下一代無(wú)鈷電池被瘋傳時(shí),,有消息稱其下一代電池就是“干電極+超級(jí)電容”的組合,。
對(duì)此,蜂巢能源CTO饒忠儒曾表示:“干法電極和超級(jí)電容其實(shí)不是什么新概念,,技術(shù)早就存在,。特斯拉真正瞄準(zhǔn)的是2025年以后的固態(tài)電池,因?yàn)楦煞姌O正是研究固態(tài)電池必須掌握的關(guān)鍵技術(shù),�,!�
干法電極技術(shù):一種具有潛力的電極制備技術(shù)
據(jù)中國(guó)粉體網(wǎng)小編了解,傳統(tǒng)鋰離子電池的電極多采用濕法涂敷工藝制造,,這種電極需要干燥,,干燥電極是個(gè)高耗能的工藝環(huán)節(jié),。濕法電極往往存在以下缺點(diǎn):需要處理NMP等有害物質(zhì),在涂層電極中有殘留溶劑,,可能會(huì)降低電池的工作壽命和性能,;成本高。創(chuàng)新電極制備工藝來(lái)降低成本和改善性能有其重要意義,,干法壓制成型電極工藝應(yīng)運(yùn)而生。
干法電極技術(shù)可以提供一種簡(jiǎn)化工序,、減少設(shè)備,、無(wú)溶劑、低能耗,、降低二氧化碳排放,、環(huán)境友好、更高活性物質(zhì)負(fù)載量的儲(chǔ)能裝置電極片解決方案,。早在2004年,,上述Maxwell公司就成功開(kāi)發(fā)出活性炭干法電極制備技術(shù),并在超級(jí)電容器中成熟應(yīng)用,。近年來(lái),,科研人員也開(kāi)始嘗試?yán)酶煞姌O制備技術(shù)開(kāi)發(fā)鋰離子電池電極。
郭德超等采用LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2作為活性物質(zhì),,C65作導(dǎo)電劑,,PTFE作為主黏結(jié)劑,通過(guò)高剪切工藝使混合物料中的PTFE纖維化,,并經(jīng)過(guò)熱輥壓工藝壓制成自支撐電極膜,,隨后將電極膜分別熱復(fù)合于鋁箔集流體的兩面,最終得到無(wú)溶劑干法電極片,,電極片的厚度均一,,可實(shí)現(xiàn)連續(xù)化制備。
研究人員分別通過(guò)紐扣半電池和軟包全電池對(duì)上述干法電極片的電性能進(jìn)行了考察,。結(jié)果表明,,在干法電極內(nèi)部形成了一個(gè)致密、完整,、柔性的黏結(jié)劑網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),,采用干法電極的軟包電池經(jīng)500圈循環(huán)充放電后,容量保持率為94.89%,,相較于傳統(tǒng)的濕法涂布電極提高了約5個(gè)百分點(diǎn),。
干法電極中由PTFE纖維鏈構(gòu)成的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),可以有效抑制活性物質(zhì)顆粒在充放電過(guò)程中的體積膨脹,,防止活性物質(zhì)顆粒在循環(huán)過(guò)程中從集流體表面脫落,。鑒于此,,研究人員認(rèn)為鋰離子電池?zé)o溶劑干法電極技術(shù)是一種具有潛力的電極制備技術(shù)。
干法電極技術(shù)在全固態(tài)鋰電池正極制備中的應(yīng)用
硫化物固態(tài)電解質(zhì)粉體楊氏模量在20GPa左右,,附著力大,、可壓縮性大,易發(fā)生塑性形變,,冷壓成型后晶界阻抗小,,因此在正極層制備時(shí),適合與正極粉體進(jìn)行直接干混,。干混時(shí)在研缽中同時(shí)加入導(dǎo)電劑,、硫化物電解質(zhì)、正極材料后,,在攪拌器中進(jìn)行機(jī)械混合操作,。
干混
硫化物固態(tài)電池正極制備工藝分為濕法涂布和干法涂布,據(jù)中國(guó)粉體網(wǎng)小編學(xué)習(xí)了解,,濕法涂布工藝可能更適合放大,,但制漿過(guò)程中會(huì)使用大量溶劑,這將必然導(dǎo)致部分溶劑小分子殘留在混合物中,,進(jìn)而發(fā)生副反應(yīng),,從而使電解質(zhì)電導(dǎo)率下降、電池壽命衰減嚴(yán)重,;溶液中的聚合物黏結(jié)劑對(duì)活性材料的包裹程度不易控制,,容易導(dǎo)致傳荷失效;溶劑的揮發(fā)導(dǎo)致電極片的致密度較低,,不利于電池的動(dòng)力學(xué)過(guò)程,;此外規(guī)模化后溶劑的排放和回收也是不可回避的問(wèn)題,。
因此,,利用PTFE的干法涂布技術(shù)成為了一種選擇。它主要包括3個(gè)步驟:①將電解質(zhì),、電極,、PTFE球磨干混;②將粉體輥壓成薄膜,;③將薄膜與集流體輥壓成型,。
干法涂布
有研究人員發(fā)現(xiàn),僅使用質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.3%的PTFE即可將NCM正極,、硫化物電解質(zhì),、VGCF通過(guò)干法涂布技術(shù)制備出93μm厚的自支撐正極膜,同時(shí)展現(xiàn)出了6.5 mA·h/cm2的高面容量。也有研究人員使用各類負(fù)極材料(如硅基材料和鈦酸鋰)以及正極材料(如NMC,、NCA,、LFP、硫)等制備了卷對(duì)卷的干法電極,,并成功商業(yè)化,。已有的研究工作證明了干法涂布電極工藝在硫化物全固態(tài)鋰電池中具有一定的穩(wěn)定性。
干法電極工藝中,,正極材料及其包覆層,、固態(tài)電解質(zhì)和導(dǎo)電劑等多種粉體的混合效果,對(duì)后續(xù)的電池加工及性能影響很大,。據(jù)中國(guó)粉體網(wǎng)小編了解,,成立于1863年的古斯塔夫.愛(ài)立許機(jī)械制造公司,所研發(fā)的適合鋰電行業(yè)的新型愛(ài)立許混合機(jī),,運(yùn)用特有的專利技術(shù),能夠高效地完成客戶對(duì)于干混/包覆的更高要求(例如:粒度更細(xì)的包覆任務(wù),、更低的混合料溫度等),,達(dá)到理想的干混/包覆效果。
愛(ài)立許高速混合機(jī)
發(fā)展至今,,愛(ài)立許在正極材料包覆,、負(fù)極材料制備、鋰電池漿料制備,,還有高固含和純干電極開(kāi)發(fā)及應(yīng)用方面都取得十分顯著的成績(jī),,可以為鋰電池行業(yè)客戶提供一機(jī)多用私人定制的解決方案。在即將召開(kāi)的第三屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會(huì)(2022年2月22-23日,,武漢)上,,愛(ài)立許的金蔚經(jīng)理將為大家詳細(xì)介紹愛(ài)立許高效混合技術(shù)在固態(tài)電池關(guān)鍵材料制備中的應(yīng)用進(jìn)展。
參考來(lái)源:
崔言明等:全固態(tài)鋰電池的電極制備與組裝方法,,浙江鋒鋰新能源科技有限公司
郭德超等:鋰離子電池用無(wú)溶劑干法電極的制備及其性能研究,,東莞東陽(yáng)光科研發(fā)有限公司
肖艷等:碳酸氫銨對(duì)高載量干法電極性能的影響,四川長(zhǎng)虹電源有限責(zé)任公司
汽車觀察:無(wú)鈷電池占C位,?
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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