科學之美,,大可到無垠星空,小可到電子夸克,,遠可談光年以外,,近可說觸手可及;大可談到哈勃半徑,,小能說普朗克長度,;從量子物理到柴米油鹽,從深空之下到眼前茍且,,科學無處不在,。
溫度驟降,那來了解個名詞-絕對零度,;絕對零度是熱力學的最低溫度,,是粒子動能低到量子力學最低點時物質(zhì)的溫度。絕對零度是僅存于理論的下限值,,其熱力學溫標寫成K,,等于攝氏溫標零下273.15度(-273.15℃)。本文所介紹的是在273K(0°C)條件下的實驗應用,。
孔徑分布(PSD)是表征多孔材料的關鍵指標,。孔徑分布分析既可應用于特定功能多孔材料的研發(fā),也可以表征現(xiàn)有產(chǎn)品,。通常的方法是通過測定77 K下N2吸附等溫線來表征多孔材料的PSD,。今天介紹的方法則是273K(0°C)條件下利用CO?吸附進行多孔碳材料的微孔分析。
273 K(0℃)下CO?微孔分析對比77 K下N?分析具有的主要優(yōu)勢:
?更快的分析速度,。由于0℃下CO?具有較高的擴散速率,,可以快速達到平衡,因此可以在更短的時間內(nèi)完成等溫線的測量:CO?分析測試約3小時,,而N?分析測試可能超過30小時
?更快微孔擴散速度確保測得的吸附點是平衡的
?分析范圍拓展到CO?分子能進去而N?分子無法進入的較小尺寸微孔
?儀器設備的技術要求簡化:不需配有渦輪分子泵的高真空系統(tǒng),,10??torr就可以滿足實驗要求;不需要低壓壓力傳感器,,1000 torr傳感器就可以滿足要求
Nova和Autosorb系列儀器都可以進行CO?分析測試,。安東帕康塔軟件可進行數(shù)據(jù)分析,它的綜合數(shù)據(jù)庫包既包含經(jīng)典算法,,又有現(xiàn)代孔徑分析模型,。與經(jīng)典的宏觀熱力學方法相比,現(xiàn)代分析方法可在分子水平上描述孔隙流體結(jié)構,。這種微觀方法可應用在孔徑分布分析當中
認識到CO?分析測試的優(yōu)勢后,,安東帕康塔引入NLDFT/GCMC核文件,可根據(jù)CO?吸脫附等溫線進行孔徑分布分析計算,。為了說明該方法,,選取兩種具有代表性的碳材料樣品,將CO?分析結(jié)果與已有成熟的N? DFT分析結(jié)果進行對比,。
值得注意的是,,對于N?來說,碳材料的微孔吸附開始的相對壓力P/P0遠低于10??(<0.001 torr),。在相對壓力P/P0為10??時,,樣品的吸附量已經(jīng)占總吸附量的20%左右,因此為了得到等溫線的初始部分,,實驗需要更低的壓力,。另一方面,,CO?的吸附壓力大約開始于相對壓力10??,,在絕對壓力方面(約1 torr)明顯高于N?。由此可知,,CO?比N?更容易獲得吸附等溫線的初始部分,。這一對比清晰地表明了對于跟蹤和表征微孔的吸附行為,CO?比N?更方便和更有優(yōu)勢,。
顯然,,如果還想同時了解樣品介孔的孔徑分布,可將CO?分析和經(jīng)典的N?介孔分析相結(jié)合。結(jié)合這兩種方法來表征碳材料的微孔和介孔,,可以避免77 K下N?測試所需的高耗時及為獲得更低壓力帶來的高成本,。
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