中國(guó)粉體網(wǎng)訊 近年來(lái),半導(dǎo)體器件沿著大功率化,、高頻化,、集成化的方向迅猛發(fā)展。半導(dǎo)體器件工作產(chǎn)生的熱量是引起半導(dǎo)體器件失效的關(guān)鍵因素,,而絕緣基板的導(dǎo)熱性是影響整體半導(dǎo)體器件散熱的關(guān)鍵,。
此外,在電動(dòng)汽車(chē),、高鐵等領(lǐng)域,,半導(dǎo)體器件使用過(guò)程中往往要面臨顛簸、震動(dòng)等復(fù)雜的力學(xué)環(huán)境,,這對(duì)所用材料的力學(xué)可靠性提出了嚴(yán)苛的要求,。氮化硅(Si3N4)陶瓷是綜合性能最好的結(jié)構(gòu)陶瓷材料。
一,、Si3N4陶瓷及其性能特點(diǎn)
Si3N4具有3種結(jié)晶結(jié)構(gòu),,分別是α相、β相和γ相,。其中α相和β相是Si3N4最常見(jiàn)的形態(tài),,均為六方結(jié)構(gòu)。Si3N4陶瓷具有硬度大,、強(qiáng)度高,、熱膨脹系數(shù)小、高溫蠕變小,、抗氧化性能好,、熱腐蝕性能好,、摩擦系數(shù)小等諸多優(yōu)異性能,是綜合性能最好的結(jié)構(gòu)陶瓷材料,。與其他陶瓷材料相比,,Si3N4陶瓷材料具有明顯優(yōu)勢(shì),尤其是在高溫條件下氮化硅陶瓷材料表現(xiàn)出的耐高溫性能,、對(duì)金屬的化學(xué)惰性,、超高的硬度和斷裂韌性等力學(xué)性能。
三種陶瓷基板材料物理力學(xué)性能對(duì)比
從表中可以看出,,Si3N4陶瓷的抗彎強(qiáng)度,、斷裂韌性都可達(dá)到AlN的2倍以上,特別是在材料可靠性上,,Si3N4陶瓷具有其他二者無(wú)法比擬的優(yōu)勢(shì),。
二、高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷材料的研究進(jìn)展
1,、原料粉體的影響
原料粉體是影響陶瓷物理,、力學(xué)性能的關(guān)鍵因素,特別是對(duì)于高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷,,原料粉體的純度,、粒度、物相會(huì)對(duì)氮化硅的熱導(dǎo)率,、力學(xué)性能產(chǎn)生重要影響,。由于氮化硅的傳熱機(jī)制為聲子傳熱,當(dāng)晶格完整無(wú)缺陷時(shí),,聲子的平均自由程越大,,熱導(dǎo)率越高,而晶格中的氧往往伴隨著空位,、位錯(cuò)等結(jié)構(gòu)缺陷,,顯著地降低了聲子的平均自由程,導(dǎo)致熱導(dǎo)率降低,。
因此降低晶格氧含量是提高氮化硅熱導(dǎo)率的關(guān)鍵,,而控制原料粉體中的氧含量則是降低晶格氧含量的有效手段。在高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷的制備過(guò)程中,,初始原料粉體分為硅粉體系和氮化硅粉體系,。其中,以硅粉作為原料粉體最大的優(yōu)勢(shì)是硅粉純度高,,往往達(dá)到99.99%以上,,粉體顆粒表面氧含量極低,這是氮化硅原料粉很難達(dá)到的。
2,、燒結(jié)助劑的影響
氮化硅屬于強(qiáng)共價(jià)鍵化合物,,依靠固相擴(kuò)散很難燒結(jié)致密,必需添加燒結(jié)助劑,,如MgO,、Al2O3、CaO和稀土氧化物等,,在燒結(jié)過(guò)程,,添加的燒結(jié)助劑中可以與氮化硅粉體表面的原生氧化物發(fā)生反應(yīng),形成低熔點(diǎn)的共晶熔液,,利用液相燒結(jié)機(jī)理實(shí)現(xiàn)致密化。
然而,,燒結(jié)助劑所形成的晶界相自身的熱導(dǎo)率較低,,對(duì)氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率具有不利影響,如氮化硅陶瓷常用的Al2O3燒結(jié)助劑,,在高溫下會(huì)與氮化硅和其表面氧化物形成SiAlON固溶體,,造成晶界附近的晶格發(fā)生畸變,對(duì)聲子傳熱產(chǎn)生阻礙,,從而大幅度降低氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率,。因此選用適合的燒結(jié)助劑,制定合理的配方體系是提升氮化硅熱導(dǎo)率的關(guān)鍵途徑,。
氧化物類(lèi)燒結(jié)助劑是氮化硅陶瓷最常用的燒結(jié)助劑體系,,最常見(jiàn)的為金屬氧化物和稀土氧化物的組合。研究表明,,氮化硅陶瓷的熱導(dǎo)率隨著燒結(jié)助劑稀土元素陽(yáng)離子半徑的增大有減小的趨勢(shì),;與添加MgO助燒結(jié)相比,添加CaO助燒結(jié)不利于氮化硅柱狀晶的生長(zhǎng),,熱導(dǎo)率及強(qiáng)度普遍較低,,但硬度較高。事實(shí)上Y2O3-MgO體系的燒結(jié)助劑是高導(dǎo)熱氮化硅材料應(yīng)用比較廣泛的燒結(jié)助劑體系,。
3,、非氧化物燒結(jié)助劑
除常用的氧化物燒結(jié)助劑以外,近年來(lái),,制備氮化硅陶瓷,,特別是高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷的一個(gè)研究熱點(diǎn)是對(duì)于非氧化物燒結(jié)助劑的研究。
非氧化物燒結(jié)助劑的優(yōu)勢(shì)在于可以減少額外引入的氧,,這對(duì)于凈化氮化硅晶格,,減少晶界玻璃相,提高熱導(dǎo)率及高溫力學(xué)性能具有重要意義。
研究表明,,稀土離子半徑越小,,越有利于燒結(jié)。測(cè)試結(jié)果表明,,添加稀土氯化物燒結(jié)助劑的氮化硅陶瓷具有優(yōu)良的機(jī)械性能和良好的導(dǎo)熱性能,,如采用LaCl3-La2O3-MgO復(fù)合燒結(jié)助劑的氮化硅陶瓷熱導(dǎo)率可達(dá)78W·m-1·K-1,抗彎強(qiáng)度可達(dá)1011MPa,。
除稀土氧化物被稀土非氧化物替代作為燒結(jié)助劑的研究外,,還有一些研究采用Mg的非氧化物替代MgO作為燒結(jié)助劑,以達(dá)到降低晶格氧含量,,提高熱導(dǎo)率的目的,。
總之,非氧化物燒結(jié)助劑的使用可以降低氮化硅晶格氧,,達(dá)到凈化晶格,,提高熱導(dǎo)率的目的。然而非氧化物燒結(jié)助劑也存在著原料難得,,成本較高,,燒結(jié)難度大、條件高等問(wèn)題,。因此目前非氧化物燒結(jié)助劑在高導(dǎo)熱氮化硅材料批量化制備方面還沒(méi)有廣泛的應(yīng)用,。
部分資料來(lái)源于 鄭彧《高導(dǎo)熱氮化硅陶瓷基板材料研究現(xiàn)狀》等