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硫化鋰中試設(shè)備品牌
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在全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化征途中,,硫化物路線(xiàn)技術(shù)突破不斷提速?!叭虘B(tài)電池具備能量密度更高,、安全性更好、循環(huán)壽命更長(zhǎng)等諸多優(yōu)勢(shì),,是業(yè)內(nèi)公認(rèn)的理想的下一代鋰電池創(chuàng)新技術(shù),。”業(yè)內(nèi)人士分析指出,,在眾多的全固態(tài)電池技術(shù)路線(xiàn)中,,硫化物固態(tài)電解質(zhì)具備較高的離子電導(dǎo)率優(yōu)勢(shì),且質(zhì)地軟容易加工,,是當(dāng)下技術(shù)突破的關(guān)鍵方向,。
與氧化物、聚合物等固態(tài)電解質(zhì)相比,,硫化物電解質(zhì)具有較高的鋰離子電導(dǎo)率,室溫離子電導(dǎo)率可以達(dá)到10?3~ 10?2S/cm,,其離子電導(dǎo)率*接近液態(tài)電解質(zhì),。
作為**發(fā)展前景的一條技術(shù)路線(xiàn),硫化物全固態(tài)電池獲得國(guó)內(nèi)外新能源產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)的共同關(guān)注,。目前包括比亞迪,、廣汽、一汽,、長(zhǎng)安,、豐田、本田、寶馬,、福特,,以及寧德時(shí)代、億緯鋰能,、國(guó)軒高科,、松下、三星SDI等眾多國(guó)內(nèi)外車(chē)企和電池廠商,,都在廣泛布局硫化物全固態(tài)電池,。
不少業(yè)內(nèi)大佬也力挺硫化物全固態(tài)電池。比如,,中國(guó)科學(xué)院院士歐陽(yáng)明高就指出,,當(dāng)前全固態(tài)電池的技術(shù)路線(xiàn),要聚焦以硫化物電解質(zhì)為主體電解質(zhì),,匹配高鎳三元正極和硅碳負(fù)極的技術(shù)路線(xiàn),,以比能量400Wh/kg、循環(huán)壽命1000次以上為性能目標(biāo),,確保2027年實(shí)現(xiàn)轎車(chē)小批量裝車(chē),,2030年實(shí)現(xiàn)規(guī)模量產(chǎn)。
硫化物全固態(tài)電池市場(chǎng)應(yīng)用前景廣闊,。據(jù)業(yè)內(nèi)機(jī)構(gòu)預(yù)測(cè),,未來(lái)硫化物全固態(tài)電池市場(chǎng)規(guī)模將從2027年的2GWh增長(zhǎng)到2030年到43GWh。隨著生產(chǎn)成本的降低,,預(yù)計(jì)2030年以后,,其市場(chǎng)規(guī)模將持續(xù)爆發(fā)式增長(zhǎng),到2035年將有望增長(zhǎng)到494GWh,。無(wú)論是機(jī)器人,、可穿戴設(shè)備、航天設(shè)備,、電動(dòng)汽車(chē)等領(lǐng)域,,硫化物固態(tài)電池都將大展身手。
固態(tài)電池的優(yōu)勢(shì)
固態(tài)電池正是可以以突破性的能量密度(可達(dá)500Wh/kg),、本質(zhì)安全特性和出色的低溫性能,,突破傳統(tǒng)電池*明顯的短板,成為下一代技術(shù)路線(xiàn),。
當(dāng)前四大技術(shù)體系中,,氧化物固態(tài)電池的性能與成本相對(duì)綜合,聚合物具有加工性好,、界面相容性好等優(yōu)勢(shì),,硫化物因高離子電導(dǎo)率備受青睞,,而鹵化物仍需突破成本與工藝瓶頸。
硫化物固態(tài)電池是當(dāng)下的主流
2025 年 2 月,,中國(guó)科學(xué)院院士歐陽(yáng)明高表示當(dāng)前全固態(tài)電池的技術(shù)路線(xiàn),,主 要聚焦以硫化物電解質(zhì)為主體電解質(zhì),并預(yù)測(cè)**代(石墨/低硅負(fù)極)全固態(tài)電池將于 2025~2027 年實(shí)現(xiàn)量產(chǎn),。
硫化物路線(xiàn)的主要優(yōu)點(diǎn)有:1)高離子電導(dǎo)率:接觸性好,,能達(dá)到>10^(?3) S/cm,高鋰離 子遷移數(shù)(tLi+接近于 1),;2)電化學(xué)穩(wěn)定窗口較寬,;3)固固接觸好:粒子比較柔軟,固固 接觸容易形成面接觸,;4)能量密度高:采用高容量負(fù)極材料和高電壓正極材料,,理論達(dá) 500Wh/kg;5)倍率性能好,。
目前制備硫化鋰的主要方法有四類(lèi):球磨法,、溶劑法、高溫高壓法,、直接碳復(fù)合法,。由于硫、鋰兩種元 素在自然界的多元賦存形態(tài),,硫化鋰合成前體的選擇呈現(xiàn)多樣性,,衍生出鋰 硫化合法、碳熱還原法,、水合肼還原法,、液相復(fù)分解法及硫化氫中和法等不 同工藝路線(xiàn)。
1. 機(jī)械球磨法:在惰性氣氛下,,將單質(zhì)硫和金屬鋰/氫化鋰按比例混合后進(jìn) 行機(jī)械球磨反應(yīng)得到硫化鋰,。其具有工藝簡(jiǎn)單、環(huán)境友好,、無(wú)廢液產(chǎn)生,。但也存 在原料成本高(氫化鋰)反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)、轉(zhuǎn)化率較低,,所得產(chǎn)品存在雜項(xiàng)如多硫化鋰 等,,不易提純,產(chǎn)業(yè)化設(shè)備不易選型等缺點(diǎn),。
2. 液相法(溶劑法):將鋰/鋰化合物和硫/硫化合物在溶劑介質(zhì)中混合反應(yīng)制備硫化 鋰。溶劑選用有機(jī)溶劑或液氨,;有機(jī)溶劑多選用脂肪烴,、芳香烴或醚溶劑等,比 如乙醇、已烷,、甲苯,、乙醚、四氫呋喃,、氮甲基吡咯烷酮等,。液相反應(yīng)充分完全, 不易殘留雜質(zhì),,產(chǎn)品提純?nèi)菀?;不需要高溫處理,能耗較??;工藝簡(jiǎn)單,工況較 易控制,。但是,,有機(jī)溶劑易燃、易爆,、易揮發(fā),,環(huán)境污染嚴(yán)重,不易回收,;工沉 危險(xiǎn)性高,,較難控制。
3. 氣相法(高溫高壓法):在惰性/還原保護(hù)氣氛下,,高溫,、高壓使鋰/鋰化合物和硫/硫化 合物通過(guò)還原或氣相等反應(yīng)制備硫化鋰。該工藝流程簡(jiǎn)單,,無(wú)有害氣體產(chǎn)生,,且 有效利用了高溫高壓密閉反應(yīng)的優(yōu)勢(shì),避免有害溶劑泄漏,,大大縮短了制備流程,。 但是高溫、高壓,,工況控制不易,,設(shè)備選型要求高,增加了反應(yīng)過(guò)程及后處理的風(fēng)險(xiǎn),。
4. 碳熱還原法(直接碳復(fù)合法): 利用碳的強(qiáng)還原性,,在制備硫化鋰的反應(yīng)中直接加入碳材 料/碳材料前驅(qū)體,一步法合成分散均勻,、性能良好,、形貌可控的硫化鋰/碳復(fù)合 材料,。該工藝反應(yīng)更易控制,解決了因硫化鋰遇水,、氧敏感而導(dǎo)致的生產(chǎn)和儲(chǔ)運(yùn)困難的問(wèn)題,;提高了產(chǎn)品收率和性能,改善了傳統(tǒng)硫化鋰/碳復(fù)合材料制備工序復(fù)雜的現(xiàn)狀,,提高了活性材料在鋰硫電池正極中的分散性,,提升了鋰硫電池的電化 學(xué)性能。但是,,該技術(shù)尚需優(yōu)化完善,,產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,復(fù)合材料形貌可控性較差,。
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