編號：NMJS06664
篇名：稀土三元/TMAF體系催化二氧化碳與環(huán)氧丙烷交替共聚及機(jī)理研究
作者：孟慶洋 ;程瑞華 ;侯僑麗 ;潘星 ;劉柏平 ;李佳佳
關(guān)鍵詞： 二氧化碳 環(huán)氧丙烷 相轉(zhuǎn)移劑 稀土三元催化劑 交替共聚機(jī)理
機(jī)構(gòu)： 華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,上海200237
摘要： 在稀土三元催化體系（三氯乙酸釔-二乙基鋅-甘油）中加入相轉(zhuǎn)移劑四甲基氟化銨（TMAF）,并用于催化二氧化碳和環(huán)氧丙烷交替共聚。采用核磁共振（^1H-NMR）,、凝膠滲透色譜（GPC）,、差示掃描量熱（DSC）、熱重分析（TG）和原位傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜（in situ FT-IR）等對聚合過程和產(chǎn)物結(jié)構(gòu)性能進(jìn)行表征分析,。采用基于密度泛函理論（DFT）的分子模擬方法對聚合起始步驟鏈增長機(jī)理進(jìn)行探究,。研究結(jié)果表明：稀土三元/TMAF催化體系可以在不改變聚合特征和共聚物結(jié)構(gòu)性能的情況下,得到高達(dá)4 740.6g/mol（1mol Zn催化得到聚合物的質(zhì)量）的催化活性,且將催化劑誘導(dǎo)期從100min縮短至20min。機(jī)理研究表明：環(huán)氧丙烷的插入步驟為反應(yīng)的速控步驟,且該步驟所需克服的吉布斯自由能能壘隨模型催化劑活性鋅中心的自然成鍵軌道電荷的增加而降低,環(huán)狀鏈增長機(jī)理中二氧化碳的插入并“返咬”成環(huán)所需克服的吉布斯自由能能壘很高,進(jìn)一步證實(shí)了二氧化碳和環(huán)氧丙烷共聚反應(yīng)更傾向于遵循鏈狀鏈增長聚合機(jī)理形成聚碳酸亞丙酯,。
