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技術(shù)文章
硅碳負(fù)極材料正走向產(chǎn)業(yè)化

上海矽諾國際貿(mào)易有限公司  2020-06-15  點擊1144次

硅碳負(fù)極材料正走向產(chǎn)業(yè)化


硅碳負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化進程始于20世紀(jì)20年代,,1970年,,硅元素被應(yīng)用到鋰離子電池負(fù)極,實驗者們開始使用能形成合金的元素作為負(fù)極,。1971年Dey發(fā)現(xiàn)了一部分金屬元素(Si,,Al,Mg,,Zn,,Pt,Sn等)可以和鋰離子在室溫下形成電化學(xué)的合金,。1976年Sharma和Swwfurth在400℃-500℃下進行了電池的測試并發(fā)現(xiàn)了Li-Si合金的形成,。Li-Si合金相包含了Li12Si7,Li14Si6,,Li13Si4,,Li22Si5等。特別是Li22Si5相生成了4200mAh/g的理論容量,,其容量是所有Li的合金相中最高的,。


1990-2000年是硅基負(fù)極初步發(fā)展的時期。Dahn等人首先探索了熱解含硅聚合物制備硅基負(fù)極的方法,,研究的典型聚合物包括聚硅氧烷、環(huán)氧硅烷等,。在20世紀(jì)90年代末期,,納米級的硅與其他矩陣的復(fù)合物也被應(yīng)用來改進硅基負(fù)極的性能。Wang等使用利用物理方法制備了硅/石墨的復(fù)合物,,其容量從437mAh/g提升到1039mAh/g,。Kumta等通過高能機械研磨制備了Si/TiN復(fù)合物,將Si分布在TiN的陣列來緩解體積變化,??偟膩碚f,這十年的硅基負(fù)極開始了緩慢的進展,,研究成果也極大的鼓舞世界范圍內(nèi)對鋰離子電池研究的興趣,。


進入21世紀(jì)后,硅基負(fù)極的研究也更加的深入,。在2000-2005年中,,零維硅顆粒,、硅合金、硅薄膜和復(fù)合活性/非活性的緩沖矩陣等方法也被開發(fā)出來,。而到2006-2010年期間,,研究重點又轉(zhuǎn)移到了一維的硅納米線、硅納米管和三維的硅納米結(jié)構(gòu)上并實現(xiàn)了容量的大幅提高,。到2018年為止,,硅基負(fù)極已經(jīng)有了爆炸式的發(fā)展,逐漸添加于工業(yè)產(chǎn)生的電極之中,。小尺度硅納米顆粒,、二維、三維的硅結(jié)構(gòu)均有了詳細(xì)的研究并建立了成熟的體系,。


圖表1:全球硅碳負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化進程


全球各大企業(yè)正積極研發(fā)


早在1990年日本就成功研制了以石油焦為負(fù)極的鋰離子電池,,1996年納米結(jié)構(gòu)的硅顆粒與碳相結(jié)合并陸續(xù)應(yīng)用于負(fù)極材料。


2012年日本松下發(fā)布NCR18650C型號電池,,容量高達4000mAh,。


2016年韓國一家研究所通過化學(xué)氣相沉積(CVD)法,有效解決了硅體積膨脹的問題,,將有助于推動碳-納米硅-石墨復(fù)合負(fù)極材料大規(guī)模生產(chǎn),。


2017年特斯拉通過在人造石墨中加入10%的硅基材料,已經(jīng)在Model3上采用硅碳負(fù)極作為動力電池新材料,,電池容量達到了550mAh/g以上,,電池能量密度可達300Wh/kg。


圖表2:硅碳負(fù)極材料企業(yè)研發(fā)進展


行業(yè)市場需求逐漸增長


伴隨著全球硅碳負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化,,全球硅碳負(fù)極材料市場需求逐漸增長,。根據(jù)高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII)數(shù)據(jù),全球負(fù)極材料市場需求從2014年的7.51萬噸提高至2018年的17.72萬噸,,年復(fù)合增長率達到23.94%,。


2016-2017年硅碳負(fù)極材料逐漸進入市場,市場需求量較少,,2018年市場逐漸放量,。根據(jù)新材料在線數(shù)據(jù),2018年全球硅碳負(fù)極材料需求量達到0.67萬噸,。根據(jù)高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII)2018年全球負(fù)極材料市場需求量17.72萬噸的數(shù)據(jù)計算,,2018年硅碳負(fù)極材料滲透率為3.78%。


圖表3:2014-2018年全球負(fù)極材料及硅碳負(fù)極材料需求情況(單位:萬噸)


新能源汽車帶動市場需求前景廣闊


隨著新能源汽車品牌的不斷增多,,新能源車型結(jié)構(gòu)的不斷豐富,,消費者對新能源的消費意向不斷增強,世界新能源汽車銷量也與日俱增,。根據(jù)全球汽車產(chǎn)業(yè)平臺MARKLINES的數(shù)據(jù)顯示,,2018年,,全球新能源汽車銷量突破200萬輛,達到237萬輛的水平,。截至2018年底,,全球新能源汽車?yán)塾嬩N售突破550萬輛。而根據(jù)新能源汽車研究機構(gòu)EVTank數(shù)據(jù),,2019-2025年,,全球新能源乘用車銷量還將不斷增長,銷量將由2019年的221萬輛增長到2025年的1200萬輛,,年均復(fù)合增長率將達到32.6%,。

圖表4:2017-2025年全球新能源乘用車銷量預(yù)測(單位:萬輛)


新能源汽車銷量不斷增長的同時,新能汽車等大型器件對鋰離子電池提出更高倍率的充放電等要求,,而目前使用的正負(fù)極材料越來越不能滿足上述需求,。為了提升鋰離子電池的性能,先提高負(fù)極的電化學(xué)性能無疑是最方便最有效率的,。


硅具有較大的理論比容量(4200mAh/g),,比石墨類負(fù)極材料的比容量(372mAh/g)高一個數(shù)量級和較低的嵌鋰電位。硅與電解液反應(yīng)活性低,,在地殼中儲量豐富,,價格低廉,是新一代鋰離子電池負(fù)極材料的理想選擇,。


未來隨著硅碳負(fù)極材料成本的進一步降低,,根據(jù)新材料在線預(yù)測,2020年硅碳負(fù)極材料滲透率將達到15%,。2018-2020年硅碳負(fù)極材料滲透率年均增長5.61個百分點,。未來隨著硅碳負(fù)極逐漸替代石墨作為電池負(fù)極的重要材料以及硅碳負(fù)極材料技術(shù)及成本方面的進一步突破,前瞻預(yù)計2021-2025年硅碳負(fù)極材料滲透率年均增長率將在4-5個百分點之間,。


預(yù)計2025年硅碳負(fù)極材料滲透率將達到36%左右,,而根據(jù)中國物理與化學(xué)行業(yè)協(xié)會預(yù)測,2020-2022年全球負(fù)極材料需求將分別達到30.22萬噸,、39.35萬噸、50.80萬噸,,年復(fù)合增長率為29.65%,。前瞻在此基礎(chǔ)上預(yù)計2023-2025年隨著負(fù)極材料下游需求領(lǐng)域發(fā)展的放緩,預(yù)計2025年全球負(fù)極材料需求將達到87萬噸左右,。按照這一數(shù)據(jù)以及前文對全球硅碳負(fù)極材料滲透率的預(yù)測,,2025年全球硅碳負(fù)極材料需求量將達到31萬噸左右。