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鋰離子電池中電極的機械性能對其電化學性能有巨大影,,尤其是對于硅基電極。在循環(huán)過程中,,硅基電極會被粉碎并形成不穩(wěn)定的固體電解質界面,。復旦大學夏永姚教授,、王永剛教授發(fā)表了一種在鎳內核載體(Si@NixSi/Ni)上生長的薄硅包覆硅化鎳納米粒子作為鋰離子電池的負極材料。超薄納米硅層有助于實現(xiàn)合理的高能量密度,,并因其高比容量和較短的鋰離子擴散長度而能夠實現(xiàn)快速的鋰離子擴散,。
首先使用高能球磨研磨Ni和納米硅顆粒1小時,,產生Ni– Si核殼結構。然后,,預活化的核-殼納米結構在惰性Ar氣氛中在 800 C下退火4小時,,使硅化鎳在Si-Ni界面之間生長,。在硅化物形成過程中,鎳原子通過鎳/硅化物界面向外擴散,,而硅原子通過硅化物/硅界面向內擴散。
Si@NixSi/Ni 核的組成和形態(tài)-殼結構受退火溫度和前體樣品摩爾比的顯著影響,。樣品的容量保持率隨著 Si 摩爾比的增加而急劇下降,。 Ni/Si 摩爾比為 1:0.5 的電極表現(xiàn)出最佳性能,具有合理更高的比容量和出色的穩(wěn)定性,。與原始 Si 電極相比,,Si@NixSi/Ni 核殼電極表現(xiàn)出更好的循環(huán)性能。
夏永姚教授,、王永剛教授使用簡單的兩步合成方法證明了Si@NixSi/Ni核殼電極作為鋰離子電池負極材料。在研究中發(fā)現(xiàn),, 呈現(xiàn)輻射分布的NixSi層,,通過溫度引起的Si外擴散和Ni內擴散在Si核和 Ni殼界面之間產生,以最小的體積膨脹實現(xiàn)相當高的比容量,。
Si@NixSi/Ni核殼電極在500 mA/g 的電流密度下表現(xiàn)出706.1 mAh/g的電荷比容量。是傳統(tǒng)的石墨陽極的兩倍,。該結構還顯示出 81.5% 的高第一循環(huán)庫侖效率,。有趣的是,Si@NixSi/Ni 核殼電極在 500 mA/g的電流密度下循環(huán)壽命超過5000 次,,容量保持率為74%
Si@NixSi/Ni核殼電極提供了相當高的比容量和超長的循環(huán)壽命,,其原因主要有以下三點:
① 由于其高比容量和縮短的鋰離子擴散長度,,超薄納米硅層提高了材料的能量密度并允許快速的鋰離子擴散
② 梯度分布的 NixSi 層使我們能夠以最少的電極材料粉化獲得相當高的比容量
③ Ni內核提供機械支撐以在延長的鋰化/脫鋰過程中保持納米顆粒的結構完整性
此文章原文為,Ultrathin Silicon Nanolayer Implanted NixSi/Ni Nanoparticles as Superlong-Cycle Lithium-Ion Anode Material,,The ORCID identification number(s) for the author(s) of this article can be found under https://doi.org/10.1002/sstr.202000126.
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