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水分對電池循環(huán)容量衰減的影響

水分對電池循環(huán)容量衰減的影響
派勒智能  2021-10-19  |  閱讀:1870


水分的影響:

固體電解質(zhì)界面(Solid-ElectrolyteInterface,,簡稱SEI)膜是一層選擇性透過膜,能使Li+自由透過,,而電解液分子不能透過,。電解液的組成和痕量的添加劑對SEI膜形成的電位、致密程度,、電池不可逆容量損失,、電池內(nèi)阻等有顯著的影響。水作為電解液中一種痕量組分,,對鋰離子電池SEI膜的形成和電池性能有一定的影響,。重要表現(xiàn)為電池容量變小,放電時間變短,,內(nèi)阻增大,,循環(huán)容量衰減,電池膨脹等現(xiàn)象,,因此,,在鋰離子電池的制作過程中,必須嚴(yán)格控制環(huán)境的濕度和正負(fù)極材料,、電解液的含水量,。

 

水分對放電容量的影響:

電池首次放電容量隨電池中水分的新增而減小。在鋰源恒定的條件下,,電池首次放電容量的變化重要由2個重要因素制約,。

1SEI膜的形成消耗部分Li十,,造成不可逆容量損失,,單電子還原過程生成的烷基碳酸鋰還可以與電解液中的痕量水發(fā)生反應(yīng),2ROC02Li+H2OLieC03+C02+2ROH,,當(dāng)生成C02后,,在低電位下的負(fù)極表面,有新的化學(xué)反應(yīng)發(fā)生2C02+2Li++2eLieC03+CO,。

2,、SEI膜形成以后,在仍然有H2O存在的條件下,,H2O會促使電解液中LiPF6的分解,,使電池放電時間縮短,LiPF6LiF+PFs,,PFs+H2OPOF3+2HF,。

3、

水分對鋰離子電池內(nèi)阻的影響:

隨著電池水分的新增,內(nèi)阻呈上升的趨勢,。出現(xiàn)電池內(nèi)阻差異的重要因素有如下2個方面,。

1SEI膜的差異導(dǎo)致電池內(nèi)阻的差異,。在電解液溶劑體系中,,痕量的水能夠形成以Li2CO3為主、穩(wěn)定性好,、均勻致密的SEI膜,其內(nèi)阻較小,。

2,、水分含量多于體系形成SEI膜的所需含量時,在SEI膜表面生成POF3LiF沉淀,,導(dǎo)致電池內(nèi)阻新增,。

水分對電池循環(huán)容量衰減的影響:

電池容量衰減隨水分含量新增而逐漸減小。這與SEI膜的致密程度和均勻性有關(guān),。當(dāng)SEI膜均勻致密時,,電解液溶劑不易嵌人到負(fù)極中,占據(jù)Li十嵌人空位,,因此容量衰減很少,。與此相反,當(dāng)SEI膜的局部不致密,、不均勻時,,Li十嵌人空位被電解液溶劑占據(jù)相對較容易。LieC03是形成均勻致密SEI膜最重要的組分,,電解液溶劑體系中,,當(dāng)水分含量過量時,,會導(dǎo)致SEI膜的局部不致密,、不均勻,因此容量衰減新增,。

電池會膨脹重要是因為SEI膜生成后水的存在使LiPF6分解生成HF氣體,。

 

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