碳納米管是富勒烯其結(jié)構(gòu)與球烯和石墨類似,為sp2雜化的碳構(gòu)成的曲晶面,,最短的C-C鍵長(zhǎng)為0.142 nm,,長(zhǎng)徑比約為100~1000。若將它與其它有機(jī)高分子材料復(fù)合,,可對(duì)基體起到強(qiáng)化作用,。由于碳納米管的這些特性,現(xiàn)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于超級(jí)電容器,、鋰離子電池場(chǎng)發(fā)射器,、超級(jí)纖維,以及各類復(fù)合材料中,。隨著碳納米管合成技術(shù)的日益成熟,,工業(yè)化已成為可能,成本也能大幅度下降,,探索和研究碳納米管/聚合物基復(fù)合材料更具有實(shí)踐意義,。碳納米管/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的應(yīng)用近年有很大發(fā)展。由于碳納米管優(yōu)良的物理化學(xué)特性,,將它和環(huán)氧樹脂復(fù)合增強(qiáng)環(huán)氧樹脂的各項(xiàng)性能,,可獲得性能優(yōu)良的碳納米管/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料。這種材料并不是有機(jī)相與無機(jī)相的簡(jiǎn)單加和,而是由碳納米管和環(huán)氧樹月旨在納米范圍內(nèi)結(jié)合形成,,兩相界面間存在著較強(qiáng)或較弱的化學(xué)健,,它們的復(fù)合將實(shí)現(xiàn)集無機(jī)、有機(jī),、納米粒子的諸多特異性能于一體的新材料,。Puqlia D研究納米碳管對(duì)環(huán)氧樹脂反應(yīng)性的影響,發(fā)現(xiàn)納米碳管是一種強(qiáng)催化劑,,使環(huán)氧樹脂的反應(yīng)溫度降低。
RenY研究單壁碳納米管增強(qiáng)環(huán)氧樹脂基體的拉伸疲勞破壞,,結(jié)果表明其疲勞曲線平坦,,疲勞破壞強(qiáng)度是碳纖維環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的2倍,破壞斷面呈塑性變形,,采用碳納米管可制備抗疲勞,、高疲勞強(qiáng)度的復(fù)合材料。Soindler-Ranta Sean發(fā)現(xiàn)納米碳管在環(huán)氧樹脂中的分散狀態(tài),,強(qiáng)烈依賴于分散方法,。Ajayan的研究表明碳納米管的柔韌性使得復(fù)合材料在破壞時(shí),可以吸收能量而使環(huán)氧樹脂的強(qiáng)度提高,。Hsiao將碳納米管分散在環(huán)氧樹脂中,,制備石墨纖維環(huán)氧樹脂復(fù)合材料,結(jié)果表明隨著碳納米管含量增加,,復(fù)合材料的粘結(jié)性增強(qiáng),。 Butzloff,Peter采用有機(jī)蒙脫土(MMT)與碳納米管制備納米復(fù)合材料,,碳納米管采用苯胺進(jìn)行表面處理,,可防止在基體中的團(tuán)聚。Qiao YL采用碳納米管增強(qiáng)環(huán)氧樹脂/DDS基體,,研究碳納米管的含量,、環(huán)氧樹脂/固化劑比例、固化時(shí)間與溫度,、冷卻速度等因素對(duì)該體系性能的影響,。結(jié)果表明,碳納米管使環(huán)氧樹脂體系的各項(xiàng)性能大幅度提高,。Allaoui A.采用柔韌性好的橡膠狀彈性環(huán)氧樹脂,、碳納米管制備納米復(fù)合材料,研究碳納米管對(duì)環(huán)氧樹脂的導(dǎo)電性及應(yīng)力一應(yīng)變曲線的影響,,結(jié)果表明,,4%的碳納米管可使環(huán)氧樹脂的彈性模量與彎曲強(qiáng)度提高4倍,體積電阻率與表面電阻率降低。Penumadu采用低黏度環(huán)氧樹脂與純化碳納米管制備納米復(fù)合材料,,研究其應(yīng)力一應(yīng)變行為,,發(fā)現(xiàn)由于碳納米管呈束狀,環(huán)氧樹脂的力學(xué)性能提高幅度不大,。
可見必須使碳納米管充分分散才會(huì)發(fā)揮作用,。 Tiano采用自由基聚合方法,在碳納米管表面沉積聚甲基丙烯酸甲酯,,制備環(huán)氧樹脂納米復(fù)合材料,,研究結(jié)果表明,1%的納米碳管可使環(huán)氧樹脂的斷裂強(qiáng)度提高11%,,靜態(tài)模量提高21%,。以聚合物碳納米管復(fù)合材料為基礎(chǔ),研究碳納米管的力學(xué)性能及其強(qiáng)化機(jī)制也是這方面研究的重要內(nèi)容,。Schadler用拉伸和壓縮實(shí)驗(yàn)研究了MWNTs-環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的力學(xué)性能,,發(fā)現(xiàn)壓縮時(shí)彈性模量高于拉伸時(shí)的彈性模量,表明在壓縮條件下復(fù)合材料的載荷傳遞效力大于拉伸實(shí)驗(yàn)時(shí)的彈性模量,。根據(jù)Raman光譜研究,,在拉伸時(shí)只有MWNTs的外層對(duì)應(yīng)力傳遞起到了作用,而在壓縮條件下碳納米管的內(nèi)外層對(duì)應(yīng)力傳遞都有貢獻(xiàn),。 Wagner等研究了聚合物復(fù)合膜中MWNTs在拉仲下的斷裂行為,,測(cè)得聚合物/碳納米管界面的應(yīng)力傳遞能力達(dá)到500MPa以上,至少比傳統(tǒng)的碳纖維增強(qiáng)復(fù)合材料應(yīng)力傳遞能力高出10倍,。最近Lourie研究了環(huán)氧樹脂中碳納米管的應(yīng)力傳遞行為,,發(fā)現(xiàn)了環(huán)氧樹脂中相鄰碳納米管的斷裂簇,認(rèn)為復(fù)合材料的應(yīng)力傳遞和失效行為與復(fù)合材料的構(gòu)成和界面的本性有著密切的關(guān)系,。TEM分析發(fā)現(xiàn)當(dāng)環(huán)氧樹脂聚合物中相鄰定向排列的碳納米管隨機(jī)斷裂時(shí),,周圍的應(yīng)力將傳遞到附近的碳納米管上,形成碳納米管的斷裂簇,。
據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn) 專家介紹,,同時(shí)碳納米管/環(huán)氧樹脂界面可能存在相互化學(xué)作用。傳統(tǒng)的復(fù)合材料應(yīng)力集中概念和基體有效作用半徑理論,,必須作一定的修改,,以適合碳納米管聚合物復(fù)合材料。當(dāng)然目前的研究中還存在一些問題,,主要是關(guān)于聚合物碳納米管的應(yīng)力傳遞機(jī)制和失效機(jī)理還不是很清楚,,需要在理論和實(shí)驗(yàn)上作進(jìn)一步詳細(xì)地研究;同時(shí)尋找合適的表面處理方法,,使碳納米管充分分散于環(huán)氧樹脂基體中,,以制備高性能的納米復(fù)合材料也需努力。中國(guó)環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會(huì)(www.epoxy-e.cn) 專家表示,,碳納米管具有獨(dú)特的物理力學(xué)性能,,包括高強(qiáng)度,、高模量,固有的柔韌性,使它成為具有優(yōu)良性能的環(huán)氧樹脂基體的理想增強(qiáng)材料。若將碳納米管通過一定的表面處理,,良好地分散于環(huán)氧樹脂基體中,可使環(huán)氧樹脂的力學(xué)性能,、電學(xué)性能大幅度提高,。因此碳納米管/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的研究將會(huì)有廣闊的發(fā)展前景。