中國(guó)粉體網(wǎng)訊 干法電極技術(shù)是鋰離子電池發(fā)展的一個(gè)重要途徑,,其可以減少碳排放、降低成本并增加能量密度,。然而,,僅通過(guò)優(yōu)化制造工藝或修改現(xiàn)有電極組件無(wú)法實(shí)現(xiàn)干法電極的商業(yè)化。因此,,迫切需要對(duì)干法電極的核心組件進(jìn)行材料創(chuàng)新:粘結(jié)劑,、導(dǎo)電劑和集流體等。所以,,要實(shí)現(xiàn)干法電極技術(shù)的商業(yè)化,,不僅需要理解工藝本身,還需要深入理解目前學(xué)術(shù)界和工業(yè)界使用的材料,。
干法電極技術(shù)工藝
干法電極技術(shù)是指通過(guò)物理或化學(xué)方法將粉末狀的活性材料,、導(dǎo)電劑和少量或無(wú)粘結(jié)劑混合并成型為自支撐或非自支撐的薄膜,作為鋰離子電池的正極,、負(fù)極或固態(tài)電解質(zhì),。
當(dāng)前先進(jìn)的商業(yè)化的鋰離子電池主要采用制漿涂布的方式進(jìn)行電極制造。
制漿是將陽(yáng)極或陰極活性粉體,、導(dǎo)電劑,、黏結(jié)劑及助劑均勻分散于溶劑中形成穩(wěn)定懸浮液的過(guò)程,一般來(lái)說(shuō),,去離子水用于陽(yáng)極,,而有機(jī)溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)用于陰極漿料制備。
涂布是將制備好的漿液通過(guò)槽模涂布機(jī)澆鑄在基材,,然后在數(shù)十米長(zhǎng)的烘箱中干燥,。
干燥是在高溫下進(jìn)行的,以便在短時(shí)間內(nèi)蒸發(fā)溶劑,。干燥溫度受物料,、溶劑(水或NMP)、涂布速度等因素的影響,,干燥溫度通常超過(guò)100℃,,過(guò)程中伴隨著大量的能量消耗;同時(shí)陰極制造中,,由于NMP潛在的環(huán)境危害,,需要昂貴而復(fù)雜的NMP回收系統(tǒng),更進(jìn)一步增加了制造成本,。
與制漿涂布工藝相比,,干法電極技術(shù)步驟更少,,電芯制造成本綜合降低18%,降幅0.056元/Wh,。制漿涂布工藝中,,涂布干燥及溶劑回收環(huán)節(jié),分別占設(shè)備,、人工,、廠房成本和能源成本的22.76%和 53.99%。干法電極技術(shù)將制漿涂布工藝的漿料涂布改為制造自支撐膜,,因此它無(wú)需 NMP 溶劑,,省去了電極干燥及溶劑回收環(huán)節(jié),實(shí)現(xiàn)更低的電芯制造成本,。
干法電極技術(shù)對(duì)環(huán)境更友好,,且更適配大規(guī)模生產(chǎn)。NMP溶劑有毒,,對(duì)環(huán)境不友好,,且在制漿涂布工藝中需要對(duì)其進(jìn)行回收,會(huì)消耗大量的能量,。干法電極技術(shù)工藝流程更簡(jiǎn)單,,設(shè)備占地面積更小,更適配極片的大規(guī)模生產(chǎn),。
干法電極技術(shù)可以做到更大的壓實(shí)密度,,相同條件下,干法電池能量密度可提升20%,,干法電極能量密度可以超過(guò)300 Wh/kg,,且具備實(shí)現(xiàn)500 Wh/kg的可能性。干法電極厚度極限更大,,可以提升面容量,。傳統(tǒng)濕法電極涂布厚度極限是160µm,而干法的厚度區(qū)間為30µm-5mm,,更大的厚度區(qū)間也能適配更多樣的活性物質(zhì),。
另外,干法電極技術(shù)拋棄傳統(tǒng)液態(tài)溶劑,,與固態(tài)電池設(shè)計(jì)理念類似,。在干法電極技術(shù)的賦能下,固態(tài)電池的極片制造過(guò)程可以實(shí)現(xiàn)完全干燥,,消除了濕法工藝烘干后,,溶劑分子的殘留問(wèn)題。利用粘接劑的原纖化作用制造固體電解質(zhì)膜,,還能提升固態(tài)電池性能,。
盡管干法電極技術(shù)有較多優(yōu)點(diǎn),但也面臨一些挑戰(zhàn),,如電極成膜的均勻度和一致性控制較難,,這包括多方面的挑戰(zhàn),工藝配比優(yōu)化,、混料工藝參數(shù)調(diào)整及工藝異常識(shí)別檢測(cè)等,。
干法電極技術(shù)成為唯一選擇?
2024年6月5日,,美國(guó)環(huán)境保護(hù)局(EPA)提議限制NMP的使用,。要實(shí)現(xiàn)無(wú)NMP鋰離子電池的制造,有兩種方案:一是,,使用水系勻漿替代油性NMP,;二是,使用干法電極替代油性NMP勻漿,。
水性正極材料粘結(jié)劑目前主流采用的是聚四氟乙烯(PTFE)乳液,,主要用于磷酸鐵鋰正極材料,因?yàn)槠渌龢O材料吸水性較強(qiáng),,不適合使用水進(jìn)行勻漿,。具體工藝為將聚四氟乙烯粒子與水混合研磨成聚四氟乙烯乳液,再將聚四氟乙烯乳液添加到磷酸鐵鋰正極材料漿料中進(jìn)行勻漿,。但水系磷酸鐵鋰容量發(fā)揮相對(duì)于油系磷酸鐵鋰容量低1-2%,,再加上當(dāng)前聚偏二氟乙烯(PVDF)價(jià)格較2022年的高位降低了90%,使用水系磷酸鐵鋰已沒(méi)有優(yōu)勢(shì),,采用該技術(shù)路線的企業(yè)很少,。
所以,干法電極技術(shù)制備鋰離子電池成為行業(yè)的研發(fā)重點(diǎn),。目前干法電極技術(shù)在負(fù)極涂布環(huán)節(jié)已經(jīng)成功使用,,但在正極涂布環(huán)節(jié)尚未成功應(yīng)用。
干法電極技術(shù)的材料方面
1,、粘結(jié)劑
在干法電極技術(shù)中,,粘結(jié)劑起著將活性材料、導(dǎo)電劑和固態(tài)電解質(zhì)牢固地結(jié)合在一起,,并附著到集流體上的重要作用,。常見(jiàn)的干法電極粘結(jié)劑包括:
聚四氟乙烯(PTFE):它是干法電極技術(shù)中最佳的粘結(jié)劑選擇。然而,,PTFE無(wú)法直接應(yīng)用于干電極,,必須經(jīng)過(guò)改性處理。改性方法包括在PTFE表面涂覆導(dǎo)電碳等實(shí)現(xiàn)粘接劑的鈍化,,或者將PTFE與非原纖化材料(如PVDF,、CMC)混合以提高電極膜性能,。
聚偏氟乙烯(PVDF):也是干法電極中常用的一種高分子粘結(jié)劑材料。
2,、導(dǎo)電劑
導(dǎo)電劑在干法電極中用于提高電極的導(dǎo)電性,,確保電流在電池中順暢流動(dòng)。常見(jiàn)的導(dǎo)電劑包括:
碳黑:一種常用的導(dǎo)電添加劑,,因其良好的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性而被廣泛應(yīng)用于電池材料中,。
石墨:同樣是一種優(yōu)秀的導(dǎo)電材料,常用于提高電池的導(dǎo)電性能和能量密度,。
3,、集流體
集流體是電池中導(dǎo)電的部分,通常使用具有高導(dǎo)電性的材料制成,,以便將電流從電極傳輸?shù)酵獠侩娐�,。在干法電極技術(shù)中,常見(jiàn)的集流體材料包括:
銅箔:具有高導(dǎo)電性和良好的延展性,,是鋰離子電池中常用的正極集流體材料,。
鋁箔:同樣具有高導(dǎo)電性,且相對(duì)于銅箔更輕,,常用于鋰離子電池的負(fù)極集流體或某些特定類型的正極集流體,。
而干法電極技術(shù)需要粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑和集流體的材料創(chuàng)新,。需要開(kāi)發(fā)具有廣泛電化學(xué)窗口的可纖維化粘結(jié)劑,,以替代目前有限的粘結(jié)劑選擇(如PTFE),同時(shí)要深入了解聚合物粘結(jié)劑的物理和化學(xué)性質(zhì)以及熱性質(zhì),,以提高電極的制造性能和電化學(xué)性能,;探索更高效、更經(jīng)濟(jì)的導(dǎo)電劑材料,,以提高電極的導(dǎo)電性和能量密度,;研究新型集流體材料,以提高其導(dǎo)電性,、耐腐蝕性和與干電極層的附著力,。
干法電極技術(shù)商業(yè)化
近日,清研納科智能裝備科技有限公司對(duì)干法電極技術(shù)具備量產(chǎn)的前置條件進(jìn)行了介紹,。
①粘結(jié)劑的含量與濕法漿料相當(dāng),,小于2.0%,關(guān)乎于內(nèi)阻,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極PTFE<1.0%,,正極PTFE<1.5%。
②混合粉體的流動(dòng)性與濕法漿料相當(dāng),,流沙若水,,關(guān)乎于成膜速度,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極速度>80m/min,正極速度>50m/min,。
③粉體直接成膜的速度,、寬度與濕法涂布相當(dāng),關(guān)乎于生產(chǎn)效率,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)幅寬>1000mm,實(shí)現(xiàn)多條幅(6幅)制造,。
④熱復(fù)合的速度與壓力,,與濕法電極輥壓機(jī)相當(dāng),關(guān)乎于壓實(shí)密度,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極壓實(shí)>1.6,,三元壓實(shí)>3.5,鐵鋰壓實(shí)>2.5,。
綜合來(lái)看,,若要實(shí)現(xiàn)干法電極技術(shù)的商業(yè)化需要在技術(shù)創(chuàng)新與研發(fā)、規(guī)�,;a(chǎn),、市場(chǎng)需求以及質(zhì)量與安全等方面進(jìn)行攻克,共同推動(dòng)干法電極技術(shù)的商業(yè)化進(jìn)程,,為新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展做出貢獻(xiàn),。
參考來(lái)源:
劉凝.干法成型電極技術(shù)的研究進(jìn)展
如何攻克干法電極工藝?.科研云平臺(tái)
綠色能源的新希望—干法電極工藝.元能科技
ACS Energy Lett:干法電極技術(shù),,用什么材料很關(guān)鍵,!.電化學(xué)能源
清研納科智能裝備科技有限公司
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡(jiǎn))
注:圖片非商業(yè)用途,存在侵權(quán)告知?jiǎng)h除,!