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【原創(chuàng)】干法電極技術(shù)何時商業(yè)化,?


來源:中國粉體網(wǎng)   蘇簡

[導(dǎo)讀]  干法電極技術(shù)商業(yè)化進(jìn)展知多少,?

中國粉體網(wǎng)訊  干法電極技術(shù)是鋰離子電池發(fā)展的一個重要途徑,,其可以減少碳排放、降低成本并增加能量密度,。然而,,僅通過優(yōu)化制造工藝或修改現(xiàn)有電極組件無法實(shí)現(xiàn)干法電極的商業(yè)化。因此,,迫切需要對干法電極的核心組件進(jìn)行材料創(chuàng)新:粘結(jié)劑,、導(dǎo)電劑和集流體等。所以,要實(shí)現(xiàn)干法電極技術(shù)的商業(yè)化,,不僅需要理解工藝本身,,還需要深入理解目前學(xué)術(shù)界和工業(yè)界使用的材料。


干法電極技術(shù)工藝


干法電極技術(shù)是指通過物理或化學(xué)方法將粉末狀的活性材料,、導(dǎo)電劑和少量或無粘結(jié)劑混合并成型為自支撐或非自支撐的薄膜,,作為鋰離子電池的正極、負(fù)極或固態(tài)電解質(zhì),。


當(dāng)前先進(jìn)的商業(yè)化的鋰離子電池主要采用制漿涂布的方式進(jìn)行電極制造,。


制漿是將陽極或陰極活性粉體、導(dǎo)電劑,、黏結(jié)劑及助劑均勻分散于溶劑中形成穩(wěn)定懸浮液的過程,,一般來說,去離子水用于陽極,,而有機(jī)溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)用于陰極漿料制備,。


涂布是將制備好的漿液通過槽模涂布機(jī)澆鑄在基材,,然后在數(shù)十米長的烘箱中干燥,。


干燥是在高溫下進(jìn)行的,以便在短時間內(nèi)蒸發(fā)溶劑,。干燥溫度受物料,、溶劑(水或NMP)、涂布速度等因素的影響,,干燥溫度通常超過100℃,,過程中伴隨著大量的能量消耗;同時陰極制造中,,由于NMP潛在的環(huán)境危害,,需要昂貴而復(fù)雜的NMP回收系統(tǒng),更進(jìn)一步增加了制造成本,。


與制漿涂布工藝相比,,干法電極技術(shù)步驟更少,電芯制造成本綜合降低18%,,降幅0.056元/Wh,。制漿涂布工藝中,涂布干燥及溶劑回收環(huán)節(jié),,分別占設(shè)備、人工,、廠房成本和能源成本的22.76%和 53.99%,。干法電極技術(shù)將制漿涂布工藝的漿料涂布改為制造自支撐膜,因此它無需 NMP 溶劑,,省去了電極干燥及溶劑回收環(huán)節(jié),實(shí)現(xiàn)更低的電芯制造成本,。


干法電極技術(shù)對環(huán)境更友好,且更適配大規(guī)模生產(chǎn),。NMP溶劑有毒,對環(huán)境不友好,,且在制漿涂布工藝中需要對其進(jìn)行回收,,會消耗大量的能量,。干法電極技術(shù)工藝流程更簡單,設(shè)備占地面積更小,,更適配極片的大規(guī)模生產(chǎn),。


干法電極技術(shù)可以做到更大的壓實(shí)密度,相同條件下,,干法電池能量密度可提升20%,,干法電極能量密度可以超過300 Wh/kg,且具備實(shí)現(xiàn)500 Wh/kg的可能性,。干法電極厚度極限更大,,可以提升面容量。傳統(tǒng)濕法電極涂布厚度極限是160µm,,而干法的厚度區(qū)間為30µm-5mm,,更大的厚度區(qū)間也能適配更多樣的活性物質(zhì),。


另外,,干法電極技術(shù)拋棄傳統(tǒng)液態(tài)溶劑,與固態(tài)電池設(shè)計理念類似,。在干法電極技術(shù)的賦能下,,固態(tài)電池的極片制造過程可以實(shí)現(xiàn)完全干燥,消除了濕法工藝烘干后,,溶劑分子的殘留問題,。利用粘接劑的原纖化作用制造固體電解質(zhì)膜,還能提升固態(tài)電池性能,。


盡管干法電極技術(shù)有較多優(yōu)點(diǎn),,但也面臨一些挑戰(zhàn),,如電極成膜的均勻度和一致性控制較難,這包括多方面的挑戰(zhàn),,工藝配比優(yōu)化,、混料工藝參數(shù)調(diào)整及工藝異常識別檢測等。


干法電極技術(shù)成為唯一選擇,?


2024年6月5日,,美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)提議限制NMP的使用。要實(shí)現(xiàn)無NMP鋰離子電池的制造,,有兩種方案:一是,,使用水系勻漿替代油性NMP;二是,,使用干法電極替代油性NMP勻漿,。


水性正極材料粘結(jié)劑目前主流采用的是聚四氟乙烯(PTFE)乳液,主要用于磷酸鐵鋰正極材料,,因?yàn)槠渌龢O材料吸水性較強(qiáng),,不適合使用水進(jìn)行勻漿。具體工藝為將聚四氟乙烯粒子與水混合研磨成聚四氟乙烯乳液,,再將聚四氟乙烯乳液添加到磷酸鐵鋰正極材料漿料中進(jìn)行勻漿,。但水系磷酸鐵鋰容量發(fā)揮相對于油系磷酸鐵鋰容量低1-2%,再加上當(dāng)前聚偏二氟乙烯(PVDF)價格較2022年的高位降低了90%,,使用水系磷酸鐵鋰已沒有優(yōu)勢,,采用該技術(shù)路線的企業(yè)很少。


所以,,干法電極技術(shù)制備鋰離子電池成為行業(yè)的研發(fā)重點(diǎn),。目前干法電極技術(shù)在負(fù)極涂布環(huán)節(jié)已經(jīng)成功使用,但在正極涂布環(huán)節(jié)尚未成功應(yīng)用,。


干法電極技術(shù)的材料方面


1,、粘結(jié)劑


在干法電極技術(shù)中,粘結(jié)劑起著將活性材料,、導(dǎo)電劑和固態(tài)電解質(zhì)牢固地結(jié)合在一起,,并附著到集流體上的重要作用。常見的干法電極粘結(jié)劑包括:


聚四氟乙烯(PTFE):它是干法電極技術(shù)中最佳的粘結(jié)劑選擇,。然而,,PTFE無法直接應(yīng)用于干電極,必須經(jīng)過改性處理,。改性方法包括在PTFE表面涂覆導(dǎo)電碳等實(shí)現(xiàn)粘接劑的鈍化,,或者將PTFE與非原纖化材料(如PVDF、CMC)混合以提高電極膜性能,。


聚偏氟乙烯(PVDF):也是干法電極中常用的一種高分子粘結(jié)劑材料,。


2,、導(dǎo)電劑


導(dǎo)電劑在干法電極中用于提高電極的導(dǎo)電性,確保電流在電池中順暢流動,。常見的導(dǎo)電劑包括:


碳黑:一種常用的導(dǎo)電添加劑,,因其良好的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性而被廣泛應(yīng)用于電池材料中。


石墨:同樣是一種優(yōu)秀的導(dǎo)電材料,,常用于提高電池的導(dǎo)電性能和能量密度,。


3、集流體


集流體是電池中導(dǎo)電的部分,,通常使用具有高導(dǎo)電性的材料制成,,以便將電流從電極傳輸?shù)酵獠侩娐贰T诟煞姌O技術(shù)中,,常見的集流體材料包括:


銅箔:具有高導(dǎo)電性和良好的延展性,,是鋰離子電池中常用的正極集流體材料。


鋁箔:同樣具有高導(dǎo)電性,,且相對于銅箔更輕,,常用于鋰離子電池的負(fù)極集流體或某些特定類型的正極集流體。


而干法電極技術(shù)需要粘結(jié)劑,、導(dǎo)電劑和集流體的材料創(chuàng)新。需要開發(fā)具有廣泛電化學(xué)窗口的可纖維化粘結(jié)劑,,以替代目前有限的粘結(jié)劑選擇(如PTFE),,同時要深入了解聚合物粘結(jié)劑的物理和化學(xué)性質(zhì)以及熱性質(zhì),以提高電極的制造性能和電化學(xué)性能,;探索更高效,、更經(jīng)濟(jì)的導(dǎo)電劑材料,以提高電極的導(dǎo)電性和能量密度,;研究新型集流體材料,,以提高其導(dǎo)電性、耐腐蝕性和與干電極層的附著力,。


干法電極技術(shù)商業(yè)化


近日,,清研納科智能裝備科技有限公司對干法電極技術(shù)具備量產(chǎn)的前置條件進(jìn)行了介紹。



①粘結(jié)劑的含量與濕法漿料相當(dāng),,小于2.0%,,關(guān)乎于內(nèi)阻;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極PTFE<1.0%,,正極PTFE<1.5%,。


②混合粉體的流動性與濕法漿料相當(dāng),流沙若水,,關(guān)乎于成膜速度,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極速度>80m/min,,正極速度>50m/min。


③粉體直接成膜的速度,、寬度與濕法涂布相當(dāng),,關(guān)乎于生產(chǎn)效率;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)幅寬>1000mm,,實(shí)現(xiàn)多條幅(6幅)制造,。


④熱復(fù)合的速度與壓力,與濕法電極輥壓機(jī)相當(dāng),,關(guān)乎于壓實(shí)密度,;公司目標(biāo)是實(shí)現(xiàn)負(fù)極壓實(shí)>1.6,三元壓實(shí)>3.5,,鐵鋰壓實(shí)>2.5,。


綜合來看,若要實(shí)現(xiàn)干法電極技術(shù)的商業(yè)化需要在技術(shù)創(chuàng)新與研發(fā),、規(guī)�,;a(chǎn)、市場需求以及質(zhì)量與安全等方面進(jìn)行攻克,,共同推動干法電極技術(shù)的商業(yè)化進(jìn)程,,為新能源產(chǎn)業(yè)的發(fā)展做出貢獻(xiàn)。


參考來源:

劉凝.干法成型電極技術(shù)的研究進(jìn)展

如何攻克干法電極工藝,?.科研云平臺

綠色能源的新希望—干法電極工藝.元能科技

ACS Energy Lett:干法電極技術(shù),,用什么材料很關(guān)鍵!.電化學(xué)能源

清研納科智能裝備科技有限公司


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