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從理論到實踐:硅微粉表面改性綜述


來源:中國粉體網(wǎng)   黑金

[導(dǎo)讀]  兼顧經(jīng)濟效益和改性效果,,硅微粉如何改性更理想,?

中國粉體網(wǎng)訊  硅微粉作為一種典型的無機填料,,具有“三高”(高絕緣性,、高熱傳導(dǎo),、高熱穩(wěn)定性),、“三低”(低熱膨脹系數(shù)、低介電常數(shù),、低原料成本)、“兩耐”(耐酸堿性,、耐磨性)的優(yōu)良特性,,應(yīng)用廣泛,備受關(guān)注,。


硅微粉在超細粉碎的過程中,,由于比表面積的不停增大,經(jīng)過超細粉碎的硅微粉表面會暴露大量羥基(-OH),從而使硅微粉的極性增強,、使它在實際應(yīng)用中具有較高的表面能,,而且由于靜電的存在導(dǎo)致顆粒之間容易發(fā)生團聚且不易分散。除此之外,,硅微粉表面羥基的存在也使其具有親水性,,阻礙了其在有機高分子介質(zhì)中的分散。因此需要對硅微粉進行表面改性,。


包覆改性


包覆改性主要是利用硅微粉表面以及高分子材料的結(jié)構(gòu)中官能團的特點在硅微粉的表面進行包覆,。在經(jīng)過包覆改性后,,硅微粉表面會形成一層有機高分子材料的薄膜,,通過此“薄膜”達到對硅微粉表面改性的目的。


包覆改性有兩種對粉體表面進行處理的方法,,包括冷法改性和熱法改性,,為了保證改性的高效進行,在包覆改性之前都需要對硅微粉進行清洗和干燥處理,。


冷法就是在室溫的狀態(tài)下進行,,先將環(huán)氧樹脂與硅微粉充分混合,再加入改性所需要的有機溶劑,,在混合的過程中溶劑會慢慢揮發(fā),,直到將所加入的溶劑揮發(fā)完全,再經(jīng)過過濾和干燥即可獲得所需要的改性產(chǎn)品,。冷法改性的過程中會使用大量的有機溶劑,,所以冷法改性很難應(yīng)用在工業(yè)上的大規(guī)模生產(chǎn),生產(chǎn)成本高且改性效率低,。


熱法改性就是先對硅微粉進行預(yù)處理,,將其加熱到120~140℃,再與樹脂混合,,其中樹脂的用量一般為硅微粉質(zhì)量的2%~5%,。樹脂會被加熱過的硅微粉軟化,,由此會包覆在硅微粉的表面,隨著溫度的降低,,樹脂會變黏而包覆在硅微粉表面,,此時加入一種固化劑(烏洛托品)以及硬脂酸鈣并且混合均勻,該做法可以防止硅微粉的結(jié)塊,,然后經(jīng)過冷卻篩分后即可得到改性后的硅微粉,。該方法的包覆效果較好,適合大量生產(chǎn),,但其工藝較復(fù)雜難控制,。


干法改性


與包覆改性相比,干法改性在粉體的表面改性領(lǐng)域應(yīng)用較廣,,將待改性的粉體加入高速攪拌機,,根據(jù)粉體的不同,將攪拌機升高至不同的溫度,,然后將事先配置好的改性劑加入攪拌機中,,從而完成對粉體的表面改性。


干法改性工藝簡單,,生產(chǎn)成本低,,是目前國內(nèi)硅微粉表面改性的主要方式,適合于微米級別硅微粉,。


濕法改性


濕法改性是指在液相條件下對硅微粉表面進行潤濕,,降低表面的結(jié)合能,然后加入一定量的表面改性劑和助劑,,在一定溫度下攪拌分散,,實現(xiàn)硅微粉的表面改性。濕法改性工藝能使硅微粉與改性劑更容易分散并更加充分的結(jié)合,,改性更均勻,,但后續(xù)需要脫水作業(yè),工藝流程復(fù)雜且能耗高,,更適合粒徑小于5μm的超細硅微粉改性,。此外,濕法改性過程中還應(yīng)考慮改性劑的水溶性,,因為只有水溶性較好的改性劑才能更好地分散并與硅微粉表面Si—OH基作用,。


復(fù)合改性工藝


復(fù)合改性工藝是指粉體在細磨粉碎過程中加入改性劑,可以完成粉體的粉碎與改性一體化的工藝,。復(fù)合改性的工藝流程較為簡單,,操作簡便,而且改性劑的存在可以提升研磨介質(zhì)的粉碎能力,,因此可以提高粉碎及改性效率,。


改性劑在選擇的過程中,,應(yīng)根據(jù)改性劑的結(jié)構(gòu)、性質(zhì),、改性機理以及填充材料基料的性質(zhì)進行確定,。


目前硅微粉表面改性最常使用的改性劑為硅烷偶聯(lián)劑。它是一種含有2種以上不同化學(xué)性質(zhì)的基團低分子有機硅化合物,,其分子結(jié)構(gòu)含有與有機聚合物作用的官能團(如氨基,、乙烯基、環(huán)氧基等)和能夠水解的與硅微粉表面作用的烷氧基,,可將硅微粉與有機高分子聚合物緊密結(jié)合起來,。


硅烷偶聯(lián)劑改性硅微粉機理圖


另一方面,硅烷偶聯(lián)劑價格相對較高,,且單一改性劑的改性效果往往不理想,。將不同方法結(jié)合進行復(fù)合改性,發(fā)揮多種改性劑的協(xié)同作用,,成為硅微粉表面改性的主要研究方向,。如王冬至等使用甲基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷制成復(fù)配改性劑,,在硅微粉表面接枝大量氨基,,大大提高了改性后硅微粉接觸角。改性后的硅微粉應(yīng)用于制備環(huán)氧樹脂基復(fù)合材料,,其與樹脂基體界面結(jié)合更牢固,,明顯提高了復(fù)合材料的力學(xué)性能。所制備得到的改性硅微粉為電子封裝行業(yè)生產(chǎn)成本的降低和性能的提高提供了技術(shù)基礎(chǔ),。并且該方法操作簡單,,效率高,,其他復(fù)配材料使用少,。




未來,隨著電子信息技術(shù)的發(fā)展,,對硅微粉的要求越來越高,。結(jié)合下游基料的性質(zhì)選擇或開發(fā)新型專用改性劑,并深入研究改性劑的改性機理,,將是硅微粉表面改性領(lǐng)域的重要課題,。


參考資料:

高佳齊.環(huán)氧塑封料用硅微粉的超細粉碎及改性研究

錢晨光等.硅微粉表面改性及其應(yīng)用研究進展

國家知識產(chǎn)權(quán)局


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)

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