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微納米銅粉,,自主制備有多難?


來源:中國粉體網(wǎng)   黑金

[導(dǎo)讀]  打開微納米銅粉市場,,亟需制備技術(shù)的驅(qū)動,。

中國粉體網(wǎng)訊  銅是現(xiàn)代工業(yè)的重要原材料,,自今年2月以來,其價(jià)格節(jié)節(jié)攀升,,近期更是再次突破每噸1萬美元大關(guān)。我國銅加工業(yè)也是繼續(xù)保持穩(wěn)中求進(jìn),、穩(wěn)中向好的勢頭,,2024年1至7月,實(shí)現(xiàn)營業(yè)收入9691.1億元,,同比增長11.0%。


如今,,隨著新能源,、電子信息等新興產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的發(fā)展,對高性能銅粉的需求日益增加,。尤其是以納米和亞微米尺度為主的微納米銅粉,,因其具有高導(dǎo)電導(dǎo)熱性,、低的電化學(xué)遷移行為、強(qiáng)的可焊性,,成為現(xiàn)代軍工,、船舶、航天與尖端科技領(lǐng)域的重要功能材料,,備受市場關(guān)注,。


微納米銅粉的應(yīng)用


微納米銅粉,,是尺度在微米(1~100μm),、納米級別(10~100nm)的材料,由于尺寸小,,因而表現(xiàn)出獨(dú)特的更為優(yōu)異的特性,在電子漿料,、化學(xué)催化,、醫(yī)療抗菌、潤滑摩擦等諸多領(lǐng)域都有著良好的發(fā)展前景。


電子漿料


微納米銅粉主要應(yīng)用在微電子領(lǐng)域,,占比超過六成,近年來,,隨著電子工業(yè)小型化、集成化發(fā)展,,微納米銅粉超細(xì)化,、超純化發(fā)展趨勢顯現(xiàn),,由納米銅粉和亞微米銅粉制備的超細(xì)電子漿料將在大規(guī)模集成電路中起著重要的作用。納米銅粉由于具有的小尺寸效應(yīng)和低溫?zé)Y(jié)特性,,是最有潛力被用作電子漿料的,,在封裝互連和印刷電子領(lǐng)域均有應(yīng)用,此外由于銅優(yōu)良的導(dǎo)電性且價(jià)格低廉,,以1~3μm和亞微米為主的超細(xì)銅粉還可被用來取代貴金屬作為多層陶瓷電容器(MLCC)的內(nèi)電極與端電極材料,,有效地降低了多層陶瓷電容器的成本。


化學(xué)催化


納米銅粉具有過渡金屬的特殊理化性質(zhì),,同時選擇性高,、吸附能力強(qiáng)和表面活性高,,可單獨(dú)或與其它貴金屬復(fù)合使用,,具備良好的催化性能。通過調(diào)整納米銅粒子的形貌,、粒度等性能可表現(xiàn)出不同的化學(xué)性質(zhì),已在實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)應(yīng)用上用于偶聯(lián)反應(yīng),、加氫反應(yīng),、氧化反應(yīng)和光催化反應(yīng)等,,并展現(xiàn)出良好的催化活性。


醫(yī)療抗菌


具有抗菌性能的各種金屬及其氧化物均屬于抗菌材料,,納米銅具有僅次于納米銀的抗菌殺菌能力,,同時制備容易、生物毒性低,,近年來受到廣泛關(guān)注,。


潤滑摩擦


目前,,微納米粉體材料作為潤滑油添加劑的研究已成為關(guān)注的焦點(diǎn)之一,,納米銅粉在用于潤滑油時具有能在較大范圍的溫度下使用和剪切強(qiáng)度較低的特點(diǎn)而被廣泛研究。將通過表面化學(xué)修飾后的納米銅均勻分散在潤滑油中表現(xiàn)出了優(yōu)良的摩擦學(xué)特性,,最高可使摩擦因數(shù)降低37.5%,;相較于傳統(tǒng)潤滑油,除了顯著改善潤滑性能外還發(fā)現(xiàn)納米銅粒子可以填充并修復(fù)金屬受損表面,,但由于納米銅表面原子具有很高的活性容易引起團(tuán)聚,,極大地限制了納米銅在潤滑劑中的應(yīng)用,。


制備是應(yīng)用的基礎(chǔ)


微納米銅粉應(yīng)用的關(guān)鍵在于滿足形貌和表面結(jié)構(gòu)要求的粉末制備,,顆粒尺寸越小,,其形貌,、尺寸分布、材料穩(wěn)定性、氧化性,、分散均勻性等都存在較大難度,,尤其對于納米粒子,,其表面能高,極易團(tuán)聚,與銀和金相比,銅的還原電位較低,、更容易被氧化,進(jìn)而導(dǎo)致電遷移性能出現(xiàn)極大下降,因此銅基納米晶體制備難度較大。


微納米銅粉的制備方法主要可分為物理法和化學(xué)法2大類。物理法是最早的納米材料制備方法,,主要是通過外力或物理變化將金屬銅制備成納米粉,,主要包括高能球磨法,、機(jī)械研磨法,、物理氣相沉積(PVD)法和電爆炸法等;化學(xué)法是通過離子狀態(tài)的銅前驅(qū)體在溶劑中與還原劑反應(yīng),,或者通過前驅(qū)體的直接熱分解制得微納米銅粉的方法,,主要包括電解法,、微乳液法、溶膠-凝膠法,、水熱法和液相還原法等,。


相較而言,,物理方法雖然成本較低、可大規(guī)模制備,,但是仍存在較大問題:首先,,在制備納米粉末時,雜質(zhì)容易混入其中,,導(dǎo)致納米粉末純度不高,;此外,當(dāng)粉末粒徑處于納米層級時,,對粒度控制的影響因素變得更為冗雜,對設(shè)備的工藝參數(shù)要求也就越來越高,,能耗也越來越大,;不僅如此,所制備的微納米銅粉末的品質(zhì)較差,,產(chǎn)量也較低,;而且,,物理法無法對所制備的微納米銅粉的粒度分布以及形貌加以控制,無法滿足日益多樣化,、高標(biāo)準(zhǔn)的微納米銅粉需求,。


目前液相還原法是最常用也是最具有工業(yè)前景的制備方法。液相還原法利用氧化還原反應(yīng)的機(jī)制,,在液相或接近液相時,,反應(yīng)物在還原劑的作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而制備出微納米顆粒,。一般是在常壓或水熱條件下,還原劑將可溶性銅鹽中的Cu2+還原成Cu原子,,通過調(diào)整反應(yīng)條件可以控制納米銅粒子的粒徑和形貌,。該方法具有操作工藝簡單,所得納米顆粒形貌和粒徑易于調(diào)控等特點(diǎn),且環(huán)境污染較小,,極具應(yīng)用前景,。


小結(jié)


隨著下游產(chǎn)業(yè)發(fā)展以及應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)展,,全球超細(xì)銅粉市場將保持高速增長趨勢,。而目前全球只有日本三井與福田,、美國ECKA,、智利Tanchile等不到十家國際高科技企業(yè)在小批量生產(chǎn)納米銅粉,,市場價(jià)格奇高,應(yīng)用受到極大限制,。


未來,,微納米銅粉的規(guī)模化應(yīng)用仍需要解決以下關(guān)鍵問題:工藝的成本,、抗氧化性和抗團(tuán)聚性和分散性,;液相還原法可以制備出高純的納米銅粉,,然而需要解決放大效應(yīng)存在的關(guān)鍵技術(shù)問題;利用表面修飾等技術(shù)可以實(shí)現(xiàn)抗氧化和抗團(tuán)聚,,此外,,為保證制備的銅粉能夠形成導(dǎo)電膜或其他材料,需要解決在不同介質(zhì)中的分散性問題,,使得能夠在導(dǎo)電漿料和油脂添加劑等應(yīng)用環(huán)境下的溶劑中實(shí)現(xiàn)均勻分散,。


參考資料:

柯鑫等.微納米銅粉的液相還原法制備及抗氧化研究進(jìn)展

羅文博等.微納米銅粉的制備研究進(jìn)展

柯鑫.微納米銅粉的調(diào)控制備與表面抗氧化改性研究


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)

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