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【原創(chuàng)】高純石英原材料結構性分析


來源:中國粉體網(wǎng)   九思

[導讀]  高純石英廣泛運用于電子信息、光伏,、光纖通信和電光源等行業(yè),。本文綜述了高純石英砂礦源選擇、高純石英砂及其制品應用價值和指標,。進一步,,概括了主要高純石英砂企業(yè)產(chǎn)能、主要應用市場,、供需關系等,。

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引言


高純石英(high-purity quartz),又稱高純石英砂,。它是二氧化硅純度大于99.9%(3N)的石英砂系列產(chǎn)品總稱,,其本質是一種石英晶體原材料,它以天然石英礦為原料,,經(jīng)提純加工而獲得,,具有極高二氧化硅純度及一定粒度。SiO2純度≥99.998%(4N8)的高純石英高端產(chǎn)品不僅是半導體,、光伏,、航天航空和高端電光源等行業(yè)的關鍵基礎材料,而且是我國芯片發(fā)展(晶圓制造與芯片封裝等)不可或缺的關鍵材料之一,,在電子信息,、新材料和新能源等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)以及國防軍工、國家安全中具有十分重要的作用和地位,。


1 高純石英原料


地殼中SiO2主要以石英等礦物的形式存在,,石英在地殼中分布是僅次于長石的礦物,占到地殼質量的12.6%,。石英的成因多種多樣,,但其礦床工業(yè)類型有天然水晶、石英砂巖,、石英巖,、粉石英、脈石英,、天然石英砂和花崗偉晶巖石英等7種,。石英原料決定了高純石英質量,選擇合適的石英原料是成功加工出高純石英的關鍵。目前,,能夠用作高純石英原料的礦床工業(yè)類型只有其中的天然水晶,、脈石英和花崗偉晶巖石英等3種。


1.1天然水晶


天然水晶是一種無色透明的石英結晶體礦床,,主要成分為SiO2,,其雜質含量低,可以直接提純加工得到高純石英,,雖然我國的天然水晶分布廣泛,,但礦床規(guī)模小,儲量少,,目前主要用作工藝品原料,。此外還存在開采條件差,價格昂貴,,成分不穩(wěn)定等缺點,,從而使其難以實現(xiàn)標準化。


1.2脈石英


脈石英是一種幾乎全部是致密石英塊體組成的脈狀體,,礦石由隱晶質石英組成,,白色、乳白色,,多呈粒狀結構,、塊狀構造,主要成分都是SiO2,,脈石英的形成主要與花崗巖有關的巖漿熱液作用有關,,致密塊狀構造,,其礦物成分單一,,幾乎全部為石英,SiO2含量一般在99%以上,,是加工高純石英的理想礦物原料,。


我國的脈石英礦產(chǎn)資源具有分布廣泛、局部集中,、礦床少、礦點多的特點,,主要分布在江西,、四川、安徽,、黑龍江,、新疆,、陜西、浙江7個省(區(qū)),,約占總資源儲量的84.74%,。與天然水晶相比,其資源儲量相對比較豐富,,同一礦區(qū)的脈石英礦石質量相對比較穩(wěn)定,,為礦物原料均一化加工創(chuàng)造了條件,所以是生產(chǎn)高純石英的重要礦物,。


但是由于我國對于高純石英用脈石英原礦勘探?jīng)]有詳細的標準,,且脈石英多呈脈狀,、雞窩狀分布,,礦床規(guī)模小,礦石品質不穩(wěn)定,,這些脈石英礦床中可能只有很少一部分能生產(chǎn)出適用于半導體工業(yè)和芯片制造行業(yè)的高純石英砂,,難以滿足高純石英高端產(chǎn)品大規(guī)模生產(chǎn)的需要,亟待尋找礦體規(guī)模大,、礦石品質穩(wěn)定的新類型資源,。


1.3花崗偉晶巖石英


花崗偉晶巖石英又叫花崗巖石英或偉晶巖型石英。是一種具有與花崗巖相似的造巖礦物,,產(chǎn)出粗大晶體,、文象結構,、內部礦物-結構分帶等特征性結構的火成巖。


花崗偉晶巖是稀有金屬,、云母,、陶瓷長石、高純石英和寶石的重要賦存巖石,�,;◢弬ゾr石英含量僅30%左右,但石英晶粒極粗,,磨礦后與脈石完全解離,,且單體石英雜質含量極少。


花崗偉晶巖石英呈脈狀,、透鏡體,、板狀、巖種體,、不規(guī)則體等形態(tài)產(chǎn)出,,常呈偉晶巖群出現(xiàn),。其偉晶巖脈規(guī)模不等,出露寬幾十厘米至幾百米不等,,延伸長可達幾公里,。花崗偉晶巖石英礦具有規(guī)模大,、品質高的特點,。


2 高純石英制品及應用領域


高純石英根據(jù)SiO2含量不同,應用領域也不同,,其中含量為99.5%~99.99%用于光源行業(yè),;含量高于99.99%用于高端光學器件、激光器件,;含量為99.995%~99.9999%用于半導體,、光伏等產(chǎn)業(yè)。對高端石英玻璃加工時,,石英玻璃在1×10-6水平上的純度差異對等離子體電阻性能沒有影響,,不同工藝制備的樣品的蝕刻速率之間沒有差異 。


2.1石英坩堝


石英坩堝是具有不同尺寸大小的圓堝狀石英玻璃制品,,具有氣泡極少(內層),、二氧化硅純度極高和熔點高等優(yōu)勢,用于直拉法拉制芯片和光伏產(chǎn)業(yè)必需的單晶硅棒,。


由于單晶硅棒生長時間長,、工藝條件苛刻,所以對坩堝用高純石英砂技術指標提出了極高要求,,除要求氣液包裹體極少外,,還要求二氧化硅純度≥99.998%(4N8),對其他雜質的分項指標也有嚴格的要求,,即鋁為8×10-6~15×10-6,,鈦≤2×10-6,其他雜質均<1×10-6,。


2.2石英砣


石英砣是呈圓砣狀的透明石英玻璃原材料,,具有透明度高、氣泡少,、膨脹系數(shù)低,、抗熱震性能優(yōu)異和可加工性等優(yōu)勢,主要用于生產(chǎn)半導體石英玻璃制品,,包括石英舟,、石英法蘭和石英鐘罩等產(chǎn)品,以及各種光學石英玻璃制品等,。


2.3石英管


石英玻璃管根據(jù)尺寸大小和二氧化硅純度不同,,有多種產(chǎn)品規(guī)格,,如大管和小管,所對應的石英砂分別稱為大管料和小管料,。石英玻璃管具有熔點高,、抗熱震性能優(yōu)異和易于擴縮加工等優(yōu)勢,主要用于芯片和光伏半導體硅片加工處理的擴散爐管等,,在航天航空,、武器裝備領域用來制作整流罩、雷達罩,、隔熱罩,、透波材料及耐高溫材料等,還用于制造鹵素燈等各種光電源器件,,以及高純石英提純加工等,。


2.4石英纖維


石英纖維是一種高性能無機纖維,制備原料為高純度二氧化硅或天然的石英晶體,。它保持了固體石英的部分性能和特點,,是一種良好的耐高溫材料,,并可作為先進復合材料的增強體,。石英纖維的純度很高(≥99.9%),這使得其具備一些良好的特性,,如抗燒蝕性強,、耐溫性好、導熱率低,,且其化學穩(wěn)定性高,,介電性能也較為優(yōu)良。


3 高純石英市場結構


3.1高純石英砂主要生產(chǎn)企業(yè)


我國高純石英砂產(chǎn)能較為分散,,主要分布在江蘇,、廣西,、湖北等地,,高純石英砂代表企業(yè)主要有石英股份、菲利華和凱盛科技等,。目前國內石英股份生產(chǎn)的高純石英砂最為突出,,可做石英坩堝內層砂使用,。


3.1.1石英股份


江蘇太平洋石英股份有限公司是一家集科研、生產(chǎn),、銷售為一體的高端石英材料深加工企業(yè),是國內第一家,、全球第三家具備規(guī)�,;a(chǎn)高純石英砂的企業(yè)。公司生產(chǎn)的石英材料廣泛應用于光源,、光伏,、光纖,、光學及半導體等領域,,主導產(chǎn)品有高純石英砂、石英管(棒),、大口徑石英擴散管,、石英筒、石英錠和石英板等多種石英器件,,除此之外每年僅對外出售少量4N級高純石英砂。石英股份生產(chǎn)高純石英所用石英資源主要來自印度脈石英,。截至目前,,石英股份年產(chǎn)6萬噸高純石英砂項目已順利完成,,半導體三期新項目部分建成,高純石英砂的生產(chǎn)能力創(chuàng)新高,。


3.1.2菲利華


湖北菲利華石英玻璃股份有限公司現(xiàn)為國內外具有較大影響力和規(guī)模優(yōu)勢的石英材料及石英纖維制造企業(yè),全球少數(shù)幾家具有石英纖維批量生產(chǎn)能力的制造商,。截至目前,菲利華已具備光伏領域用高純石英砂,、石英玻璃材料、石英玻璃制品全產(chǎn)業(yè)鏈經(jīng)營能力,。其高純石英砂項目一期10000噸目前已建成達產(chǎn),產(chǎn)品主要應用于光伏和光通訊等領域,。


3.1.3凱盛科技


目前凱盛科技有兩種生產(chǎn)工藝:一種是合成法制備的高純二氧化硅主要應用于晶圓用CMP、5G,、光伏、半導體及集成電路芯片行業(yè),;另一種是是以晶體原料提純雜質方式生產(chǎn)的高純石英砂,產(chǎn)品純度可達4N8以上,,產(chǎn)品主要用于光伏/半導體用石英坩堝原材料等。提純法制備的高純石英砂主要是用于光伏石英坩堝外層,,產(chǎn)能有5000噸。提純法中試線產(chǎn)品可用于中內層,,已經(jīng)有小量供貨,。


3.2消費領域


高純石英具有耐高溫、耐腐蝕,、強度高,、透光率高、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)異的物理化學特性,,是石英玻璃、硅材料及相關產(chǎn)業(yè)發(fā)展的物質基礎,,廣泛運用于電子信息,、光伏,、半導體、光纖通信和電光源等行業(yè),。據(jù)粉體價格指數(shù)報道,在高純石英的終端應用中,,半導體、光纖,、光伏,、光學和電光源行業(yè)的占比分別為50%、23%、17%,、5%和5%,,其中光纖、光伏和半導體是增長較快的領域,。


3.2.1光伏


在光伏行業(yè),,隨著國家政策的支持,、行業(yè)技術的進步,,發(fā)電成本將進一步降低,我國光伏產(chǎn)業(yè)存在巨大的市場空間及發(fā)展?jié)摿�,。隨著光伏行業(yè)的迅速發(fā)展,,單晶用電弧石英坩堝需求量隨之走高,帶動高純石英砂需求持續(xù)放量,。


光伏級高純石英砂通常用在光伏管,、棒,光伏坩堝外層料,、內層料等,,具有好的抗析晶性,耐高溫,、強度高等特點,。光伏管、棒,,光伏坩堝外層料通常總雜質含量≤25μg/g,,其中K,、Li、Na含量和≤2.5μg/g,;粒度70~350μm,;光伏坩堝內層料通常低堿,低包裹體,,超高純,粒度70~350μm,,如美國尤尼明公司IOTA−8,。


3.2.2半導體


半導體級高純石英砂通常用在半導體坩堝,、半導體管,、外層料等產(chǎn)品中,,半導體級高純石英砂產(chǎn)品,,具有純度高,,有好的抗析晶性,耐高溫,、強度高等特點。半導體管、外層料原料通常低鐵含量,、低堿金屬含量,、低羥基含量,如江蘇太平洋PQE系列,;粒度一般在100~400μm左右,;半導體坩堝原料通常低堿,低包裹體,,超高純,,粒度70~350μm,如美國尤尼明公司IOTA−8,。


3.2.3光纖


目前,,我國已建成全球規(guī)模最大、技術領先的光纖寬帶和移動通信網(wǎng)絡,。近年來,,光纖發(fā)展較為平穩(wěn)。但隨著光纖行業(yè)的技術進步,、政策支持的共同推動,,未來發(fā)展前景廣闊,預計將重回增長態(tài)勢,。


利用纖芯和包層折射率差實現(xiàn)光傳導:纖芯加少量氧化鍺,,增強折射率;包層玻璃加入少量B,,降低折射率,。纖芯多為人造高純石英;包層通常為低堿,,超高純,,如挪威TQC公司NC4XF系列產(chǎn)品。


3.2.4電光源


電光源級高純石英主要應用在汽車氙氣燈,、醫(yī)用紫外線殺菌燈,、高壓汞燈、金屬鹵化物燈,、特種光源用石英管棒等產(chǎn)品中,,具有耐高溫、透光度高等特點,。不同領域對雜質要求不同,,如美國尤尼明公司IOTA-6可做UHP光源玻璃;IOTA-CG,,STD可做金屬鹵化物燈,,粒度40~200目,。


其中,特種石英光源因為其獨特的性能優(yōu)勢持續(xù)平穩(wěn)發(fā)展,,尤其在紅外加熱,、紫外固化、紫外線消毒,、準分子燈等領域應用逐步提升,。隨著特種光源的深度發(fā)展,給特種光源用石英材料也帶來了一定的機遇,。


3.3市場規(guī)模


3.3.1進出口數(shù)據(jù)


我國是高純石英砂的消費大國,,2020年國內中高端高純石英消費量約為21萬t,4N5級及以上高端高純石英消費量為6萬t,,國內高純石英尤其是高端高純石英原料供給嚴重不足,,每年需要大量從國外進口,主要進口來源國為美國,、挪威,、日本以及德國。


3.3.2市場預測


全球半導體行業(yè)總體上保持著高速發(fā)展的態(tài)勢,,國內數(shù)字化產(chǎn)品需求將繼續(xù)保持高速增長,,隨著我國越來越重視芯片半導體國產(chǎn)化生產(chǎn),我國半導體行業(yè)生產(chǎn)規(guī)模也將快速擴大,,根據(jù)CSIA的數(shù)據(jù),,預計到2025年,中國半導體行業(yè)規(guī)模復合增長率約為15%,。中國是最大的光纖消費國,,近年來,隨著中國5G建設等,,光纖消費需求增長迅速,,近幾年雖然增速有所下降,但未來仍將保持穩(wěn)定增長,,根據(jù)英國商品研究所CRU預測,,到2025年中國光纖需求量將達到2.83億芯公里,年復合平均增長率約為2.9%,。


此外,,除上述領域需求快速增長外,電光源,、光學等領域也將保持相對穩(wěn)定需求,。綜合各行業(yè)消費增長測算,預計到2025年我國4N級及以上高純石英需求將快速增長到38.31萬t,,年復合增長率為12.8%,,其中4N5級及以上高純石英需求將超過8萬t,。


4結論


高純石英是半導體、光纖通訊,、光伏,、航天,、電光源,、光學儀器等高新技術產(chǎn)業(yè)的重要原材料。隨著相關產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,對高純石英的需求也在持續(xù)增長,。未來伴隨我國經(jīng)濟高質量發(fā)展,,高純石英消費量將進一步提升。預計到2025年我 國4N級及以上高純石英需求將快速增長到38.31萬t下一步,,應進一步加強高純石英的市場戰(zhàn)略研究,,合理引導國內高純石英生產(chǎn)企業(yè)有序擴產(chǎn),鼓勵石英股份,、菲利華,、凱盛科技等高純石英企業(yè)與國內科研院所、高校等進行聯(lián)合攻關,,突破技術瓶頸,,不斷提升企業(yè)產(chǎn)品品質,。


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