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【原創(chuàng)】勃姆石的逆襲傳奇:以柔克剛,,氧化鋁也低頭!


來源:中國粉體網   山川

[導讀]  “軟弱”的勃姆石為何能干掉“強硬”的氧化鋁!

中國粉體網訊  鋰電池有多火已不必多說,,它在3C電子產品,、混合動力/全電動汽車、無人機,、智能電網等眾多領域正深深影響著人們的生產和生活方式,。同時,鋰電池生產研發(fā)的各個環(huán)節(jié)也始終在不斷改進革新,,例如隔膜,。




隔膜是鋰電池的關鍵材料,用于分隔正,、負極,,防止電池內部短路,允許電解質離子自由通過,,以完成電化學充放電過程,。其性能決定了電池的界面結構、內阻等,,直接影響電池的容量,、循環(huán)性能以及安全性能等特性,性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的綜合性能具有重要的作用,。


鋰電池結構示意圖


傳統(tǒng)的商業(yè)聚烯烴隔膜具有生產成本低,、孔隙結構均一、機械強度優(yōu)異等優(yōu)點,,一直占據著鋰電池隔膜市場的主導地位,。但是,商業(yè)聚烯烴隔膜也存在許多不可忽視的問題:(1)與電解液潤濕性差,,導致鋰離子在隔膜內部的傳輸和擴散受阻,,從而影響電池的性能發(fā)揮;(2)高溫熱穩(wěn)定性差,,隔膜受熱時會發(fā)生嚴重收縮,,導致電池內部短路,從而引發(fā)熱失控等安全事故,;(3)應用在鋰硫電池中,,由于隔膜孔徑大且結構單一,,無法抑制多硫化物的穿梭效應。這些問題對鋰電池的安全性影響是十分致命的,。



圖片來源:恩捷股份


經研究發(fā)現(xiàn),,將隔膜表面單面或者雙面進行涂覆可以顯著提高高溫穩(wěn)定性,緩解隔膜熱收縮造成的電池正負極接觸,、燃燒,、爆炸的安全問題,且隔膜的穩(wěn)定性和壽命都有顯著改善,。


涂覆膜種類及性質



其中,,無機復合改性是在原有的聚烯烴隔膜表面上涂覆一層無機陶瓷粒子,可以提高隔膜的電解液潤濕性,、吸收率和機械強度等,。此外,無機陶瓷材料具有良好的熱穩(wěn)定性,,能防止隔膜在高溫下發(fā)生熱收縮或融化,,提高了電池的安全系數(shù)。2019年以來,,我國無機涂覆隔膜產品占總涂覆隔膜產品的比重在不斷增加,,在2021年我國無機涂覆在涂覆隔膜中的占比便超過95%。


最早,,隔膜廠商普遍采用無機材料是高純氧化鋁,,但慢慢的業(yè)界發(fā)現(xiàn),由于氧化鋁硬度太高,,過于“強硬”,,涂覆時會對于涂布輥、分切刀等設備磨損極大,,而且還存在能耗大,、生產成本高等缺點。于是人們開始尋找一種硬度,、密度更低,,但具備相近改善效果的無機材料,并最終定位于類似氧化鋁但相對“軟弱”的勃姆石,。



相比于高純氧化鋁,,勃姆石具有以下優(yōu)勢:1)硬度低,對機械設備的磨損小,,降低異物帶入風險;(2)耐熱溫度高,,與有機溶劑相容性好,;(3)比重小,,相同質量的勃姆石比氧化鋁能夠多涂覆25%的面積;(4)涂覆平整度高,,內阻�,。唬�5)生產能耗低,,對環(huán)境友好,。因此,勃姆石逐漸取代氧化鋁成為新型的鋰電池隔膜改性商用粉體,,根據高工產業(yè)研究院數(shù)據統(tǒng)計,,2021年勃姆石占無機涂覆材料比例已經達到 60%,預計2025年勃姆石占無機涂隔膜用量的比例為 75%,。


勃姆石的分類及應用



據了解,,勃姆石是由德國化學家約翰勃姆于1925年首次發(fā)現(xiàn),1927年德拉帕蘭特證實了這一推測,,并將相關礦石正式命名為勃姆石,。勃姆石根據其結晶度不同,可大致分為高結晶度勃姆石和低結晶度勃姆石兩大類,不同類別的勃姆石其結構,、用途不同,。其中高結晶度勃姆石又稱一水軟鋁石或薄水鋁石,是應用于鋰電池隔膜涂層的主要形式,。此外,,勃姆石常有球狀、中空球狀,、納米纖維狀等不同形貌,,形貌的不同也極大的影響著勃姆石在鋰電等領域的應用性能。


為了研究形貌和晶粒尺寸對薄水鋁石作為填料在鋰電池隔膜填料,、固態(tài)電解質填料上應用性能的影響,,大連理工大學田朋副教授課題組合成了不同形貌和尺寸的薄水鋁石,并將其用于鋰電池領域,,以弄清相應的構效關系,。9月27日中國粉體網將在江蘇·揚州舉辦2024全國高純氧化鋁粉體制備技術及應用交流大會,。屆時,,田朋副教授將蒞臨大會并作題為《薄水鋁石晶粒和形貌的控制及在鋰電領域應用研究》的報告。


專家介紹

田朋,,大連理工大學副教授,,化工學院化學工藝系教學主任,大連市青年科技之星,。本,、碩,、博均就讀于大連理工大學,2013年4月獲得理學博士學位,。2013年5月就職于大連理工大學,,2015年11月至2017年11月在美國威斯康星大學麥迪遜分校從事博士后工作。主要研究方向是精細氧化鋁生產和應用的化工基礎,,微納米材料合成與應用,。發(fā)表SCI學術論文30余篇,申請發(fā)明專利20多項,,已授權10余項,。主持國家級項目1項,省部級項目4項,,企業(yè)合作課題4項,;作為骨干參與國家級重點科研項目2項。



參考來源:

[1]楊永鈺.亞微米級勃姆石的制備及其鋰電池隔膜應用性能

[2]韓丹等.勃姆石的研究進展

[3]中國粉體網,、粉體大數(shù)據研究


(中國粉體網編輯整理/山川)

注:圖片非商業(yè)用途,,存在侵權告知刪除


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作者:山川

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