中國(guó)粉體網(wǎng)訊 高純石英廣泛應(yīng)用于電子信息、光伏,、光通信和電光源等行業(yè),,在新材料、新能源等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)中具有重要地位和作用,。
來(lái)源:石英股份
高純石英技術(shù)包括原料選擇技術(shù),、提純工藝技術(shù)、加工裝備技術(shù)和質(zhì)量檢測(cè)技術(shù)等四個(gè)方面,,它們是既相互獨(dú)立又相互聯(lián)系和相互制約的技術(shù)整體,其中以高純石英原料的識(shí)別,、評(píng)價(jià)與選擇技術(shù)最為關(guān)鍵,。
原料選擇技術(shù)
高純石英的質(zhì)量與雜質(zhì)含量并不是簡(jiǎn)單的線性關(guān)系,而是取決于其雜質(zhì)的工藝礦物學(xué)特征,。不同石英礦的雜質(zhì)特征及含量不盡相同,,因此對(duì)于高純石英原料,分析其雜質(zhì)特征是確定提純工藝及應(yīng)用方向的前提,。
純度
關(guān)于高純石英硅質(zhì)原料純度的描述應(yīng)該包括SiO2的百分含量和影響提純的關(guān)鍵雜質(zhì)元素含量,。因此,可以以SiO2,、Al,、(Ti+Li)的含量作為高純石英用硅質(zhì)原料評(píng)價(jià)指標(biāo)體系的方案。
將高純石英用硅質(zhì)原料純度劃分為兩個(gè)品級(jí):
高純硅質(zhì)原料:SiO2≥99.9%,,Al≤700×10-6,,Li+Ti≤200×10-6;
超純硅質(zhì)原料:SiO2≥99.995%,,Al≤35×10 -6,,Li+Ti≤10×10-6。
脈石礦物雜質(zhì)
脈石礦物主要影響高純石英原料礦石的初始品位和選礦產(chǎn)率,。相較于包裹體,、晶格雜質(zhì)等難去除雜質(zhì),在高純石英提純加工過(guò)程中,,脈石礦物和晶界雜質(zhì)相對(duì)容易去除,,采用適當(dāng)方法去除后一般不會(huì)對(duì)高純石英最終純度產(chǎn)生影響。
包裹體雜質(zhì)
由于包裹體賦存于天然石英礦物中,,在不破壞石英晶體結(jié)構(gòu)的條件下,,只能實(shí)現(xiàn)少部分大尺寸包裹體的去除。包裹體是影響高純石英原料礦石質(zhì)量的最重要因素之一,,當(dāng)高純石英中包裹體尤其是微細(xì)粒氣液兩相包裹體和礦物包裹體過(guò)多時(shí),,會(huì)對(duì)高純石英的產(chǎn)品性能產(chǎn)生嚴(yán)重影響:一方面包裹體中的雜質(zhì)元素(如Ti,、Li、K,、Na等)會(huì)導(dǎo)致高純石英純度降低,,影響產(chǎn)品品質(zhì);另一方面,,制成產(chǎn)品后產(chǎn)品中細(xì)小的氣液兩相包裹體在高溫下會(huì)逐漸膨脹匯聚,,進(jìn)而影響高純石英產(chǎn)品性能。
評(píng)價(jià)高純石英原料礦石時(shí),,對(duì)石英礦物中包裹體的類型,、形態(tài)、大小,、數(shù)量等特征進(jìn)行研究是十分必要的,。
其中,石英中熔融包裹體主要由Si,、Al,、Fe、Ca,、Na,、K、Mg等主量元素組成,,一般認(rèn)為熔融包裹體是花崗偉晶巖型石英礦物中B和P雜質(zhì)主要污染源,,也是Li雜質(zhì)的污染源之一。流體包裹體中含有Na,、K,、Al和Ca等雜質(zhì),是石英中堿金屬雜質(zhì)的主要來(lái)源,,因此,,選擇流體包裹體少或無(wú)流體包裹體的石英原料是制備高純石英的關(guān)鍵。
晶格雜質(zhì)
石英中常見的晶格雜質(zhì)元素有Al,、Ti,、Li、Na,、K,、Ge、OH等,,這些雜質(zhì)元素含量通常超過(guò)1×10-6,,很難利用經(jīng)濟(jì)的選礦手段和化學(xué)提純方法除去,是影響高純石英純度和產(chǎn)品性能的重要因素之一,。
石英晶格的外來(lái)元素中,,Al的研究和分析是最重要的,,是判斷高純石英礦物原料品質(zhì)的重要標(biāo)志物,這是因?yàn)槠湎噍^天然石英中其他雜質(zhì)元素,,Al含量往往最高,,也最容易通過(guò)測(cè)試分析方法分析出來(lái)。當(dāng)石英中存在大量Al雜質(zhì)時(shí),,Li,、K、Na等雜質(zhì)元素的含量會(huì)增加,。除Al外,,Ti也是判斷高純石英礦物原料品質(zhì)的重要標(biāo)志物之一,由于Ti-O鍵非常穩(wěn)定,,不易破壞,,無(wú)論是晶格間Ti還是包裹體中的含Ti礦物,均很難通過(guò)常規(guī)的選礦手段和化學(xué)提純方式經(jīng)濟(jì)合理除去,,因此當(dāng)石英中Ti含量超過(guò)一定程度時(shí),其也很難加工成高純石英,。
提純加工技術(shù)
石英的選礦提純技術(shù)可以分為物理提純和化學(xué)提純兩個(gè)階段,。不同石英提純技術(shù)所去除的雜質(zhì)類型是有針對(duì)性的。物理提純的目的是石英與共伴生礦物的分離和石英表面附著膜,、泥樣礦物的分離,,解決石英礦物外部雜質(zhì)問(wèn)題,屬于初步提純,,是化學(xué)提純的基礎(chǔ),;化學(xué)提純的目的是去除石英內(nèi)部的微小礦物包裹體、氣液包裹體和晶格雜質(zhì),,解決石英內(nèi)部礦物雜質(zhì)問(wèn)題,,屬于深度提純。
物理提純是關(guān)鍵性的基礎(chǔ)提純,,只有石英與共伴生礦物,、表面吸附物完全解離分離,才能保障化學(xué)提純效果,。物理提純技術(shù)主要包括水洗-分級(jí)脫泥,、擦洗、重選,、磁選,、浮選、煅燒-水淬,、色選等,�,;瘜W(xué)提純技術(shù)主要包括酸浸、氯化焙燒,、高溫爆裂,、微波輻射、微生物等方法,。高溫爆裂和物理提純中的煅燒-水淬都是為了使石英晶體表面和內(nèi)部產(chǎn)生裂紋,,使包裹體爆裂,以利于酸浸清洗包裹體內(nèi)部雜質(zhì),,高溫爆裂和酸浸是化學(xué)提純中的基礎(chǔ)常用技術(shù),。氯化焙燒是去除石英晶格雜質(zhì)十分有效的手段,屬于深度提純中的關(guān)鍵技術(shù),,微波輻射方法是針對(duì)氣液包裹體除雜而開展的研究,,微生物方法是針對(duì)石英表面雜質(zhì)分離而開展的研究。
加工裝備技術(shù)
石英加工提純離不開相關(guān)的裝備,。其中,,在水洗、分級(jí)工藝中,,水洗分級(jí)設(shè)備主要用于各行業(yè)用硅砂的嚴(yán)格分級(jí)及精選,,常用的水洗分級(jí)設(shè)備有螺旋分級(jí)機(jī)、水力旋流器,、氣流分級(jí)機(jī),、振動(dòng)篩等。
在破碎,、研磨中,,研磨設(shè)備包括球磨機(jī)、棒磨機(jī),、立式行星球磨機(jī),、砂磨機(jī)、振動(dòng)磨以及氣流磨等,。
重選是利用不同種類礦物顆粒的形狀,、粒度、密度存在相對(duì)差別,,所以在水,、空氣等介質(zhì)中運(yùn)動(dòng)的軌跡和速度也不同,使得目標(biāo)礦物與雜質(zhì)礦物分離的選礦技術(shù),,石英砂礦重選較為普遍的設(shè)備有螺旋選礦機(jī),、搖床、溜槽等,。
色選是利用純凈石英砂呈現(xiàn)白色,,而雜質(zhì)礦物多為其它顏色的特點(diǎn),,使用色選機(jī)的光電探測(cè)技術(shù)自動(dòng)挑選出異色的雜質(zhì)礦物,色選機(jī)主要由給料系統(tǒng),、光學(xué)檢測(cè)系統(tǒng),、信號(hào)處理系統(tǒng)和分離執(zhí)行系統(tǒng)組成。
浮選是能夠除去石英砂中混入的長(zhǎng)石,、云母等獨(dú)立脈石礦物顆粒,。石英的物理性質(zhì)、化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)與長(zhǎng)石相似,,而浮選可以使兩者很好地分離,。常用的浮選機(jī)有攪拌式浮選機(jī)、棒型浮選機(jī)等,。
磁選是在磁場(chǎng)中,,非磁性的石英不能被磁化,石英中有些礦物雜質(zhì)是磁性物質(zhì),,能夠被磁化的,,通過(guò)磁性上的差異,在磁場(chǎng)中可以使石英與磁性雜質(zhì)礦物分離,。常用的磁選裝備有電磁干粉除磁機(jī),、永磁筒式磁選機(jī)、強(qiáng)磁板式磁選機(jī),、立環(huán)高梯度磁選機(jī)、電磁漿料磁選機(jī),、超導(dǎo)磁選機(jī)等,。
電選是根據(jù)在電場(chǎng)作用下,不同種類礦物的荷電量和極性不同,,引起礦物顆粒在電場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)速率和方向不同,,從而進(jìn)行礦物與雜質(zhì)的分離。電選裝備,,作為成熟的物理選礦設(shè)備,,具有技術(shù)成熟、控制簡(jiǎn)便,、效果穩(wěn)定等特點(diǎn),,也可以有效降低高純石英中的金屬雜質(zhì),減少后續(xù)工藝復(fù)雜性,,在高純石英除雜中發(fā)揮著獨(dú)特的作用,。
酸洗工藝中,因石英砂中的金屬氧化物等雜質(zhì)可與混合酸發(fā)生化學(xué)反應(yīng),,生成不溶解的酸化沉渣,,從而將雜質(zhì)分離,,進(jìn)而達(dá)到提純石英砂的目的。酸洗過(guò)程通常在密閉的酸反應(yīng)釜中進(jìn)行,。
在熱處理工藝中,,高溫爆裂法、氯化焙燒法等通常采用高溫氯化爐,、焙燒爐進(jìn)行石英砂的熱反應(yīng)處理,。
質(zhì)量檢測(cè)技術(shù)
礦床成因研究、高純石英用硅質(zhì)原料品級(jí)劃分和高純石英砂產(chǎn)品質(zhì)量情況需要實(shí)驗(yàn)分析測(cè)試技術(shù)支撐,。
在高純石英檢測(cè)行業(yè)還沒(méi)有統(tǒng)一的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),,高純石英的主要成分是SiO2,針對(duì)于SiO2檢測(cè)技術(shù),,主要有分為兩大類,,即化學(xué)分析法和儀器分析法�,;瘜W(xué)分析法包括動(dòng)物膠凝聚重量法,、聚環(huán)氧乙烷凝聚重量法、高氯酸脫水重量法,、四氟化硅直接揮發(fā)重量法,、硅氟酸鉀滴定法、硅鉬藍(lán)光度法,、氟硅酸鉀容量法等,,而聚環(huán)氧乙烷凝聚重量法和動(dòng)物膠凝聚重量法因?yàn)闇?zhǔn)確度高,所以被列為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法,。儀器分析法包括X射線熒光光譜法(XRF)、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-MS)等,。
結(jié)語(yǔ)
隨著高新技術(shù)領(lǐng)域的迅速發(fā)展,,高純石英的戰(zhàn)略地位日益突顯,對(duì)其品質(zhì)也提出了日益嚴(yán)苛的要求,。
高純石英生產(chǎn)是依靠綜合技術(shù)的系統(tǒng)性工程,,包括資源選擇、加工提純技術(shù),、生產(chǎn)裝備水平和檢驗(yàn)分析技術(shù),,是既相互獨(dú)立又相互聯(lián)系和相互制約的一個(gè)整體。對(duì)于高純石英原料不能僅以SiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)作為評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn),,還要考慮石英礦物的嵌布特征,、伴生的脈石礦物種類、包裹體含量及大小、類質(zhì)同象雜質(zhì)分布等,。然后再根據(jù)這些特征選擇合適的提純工藝及加工裝備,。
參考來(lái)源:
唐春花等.高純石英用硅質(zhì)原料地質(zhì)勘查中的基本概念和關(guān)鍵技術(shù)及江西資源前景
武志超等.高純石英應(yīng)用及化學(xué)提純技術(shù)研究進(jìn)展
張亮等.關(guān)于高純石英原料礦石地質(zhì)學(xué)評(píng)價(jià)方法的探討
滕偉峰.高純石英提純加工及酸浸廢水處理工藝研究
韋聰?shù)?高純石英 SiO2 純度檢測(cè)方法的研究
汪靈.高純石英的概念及其原料品級(jí)劃分
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(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/初末)
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