中國粉體網(wǎng)訊 能源危機(jī)已成為當(dāng)今社會發(fā)展面臨的重大挑戰(zhàn),,近年來,不可再生化石燃料的過度使用,,致使多個(gè)國家遭受能源危機(jī),,新能源的發(fā)展遭受了前所未有的挑戰(zhàn),。尋求新的可再生、環(huán)保,、高效的儲能和轉(zhuǎn)換系統(tǒng)迫在眉睫,。以鋰離子電池、超級電容器以及燃料電池等新能源體系為代表的電化學(xué)能源將發(fā)揮重要作用,。電化學(xué)能源的關(guān)鍵要素是器件的材料和結(jié)構(gòu),,包括電極、電解質(zhì),、隔膜,、催化劑和相應(yīng)的主體。
常規(guī)材料的缺陷
在實(shí)際應(yīng)用中,,電化學(xué)能源材料常常存在以下問題:有機(jī)隔膜的熱變形,、弱固體電解質(zhì)界面層和電催化劑失活等。
(1)隔膜熱變形問題
電池隔膜材料一般使用聚乙烯,、聚丙烯等有機(jī)材料制備,,起到隔離正、負(fù)極的作用,。電池長時(shí)間循環(huán)會產(chǎn)生大量熱量,,有機(jī)隔膜耐熱性差,受熱收縮容易引起正,、負(fù)極接觸,,進(jìn)而引起短路、起火,、甚至爆炸等熱失控問題,。比如,商用PE隔膜在110℃時(shí)會變形,,這就會引發(fā)嚴(yán)重的安全問題,。
(2)弱固體電解質(zhì)界面(SEI)
金屬負(fù)極與電解液之間通過化學(xué)和電化學(xué)反應(yīng)形成的固體電解質(zhì)界面相被認(rèn)為是決定電池長期穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素,然而金屬負(fù)極表面的天然固體電解質(zhì)界面相常常存在機(jī)械強(qiáng)度不足的問題,,對金屬枝晶的抑制作用較弱,,金屬枝晶容易頂破天然固體電解質(zhì)界面,在快速充放電環(huán)境下大大增加了短路風(fēng)險(xiǎn),;此外,,金屬枝晶還會帶動負(fù)極粉化,進(jìn)而造成電池干液直至電池壽命結(jié)束,。
鋰枝晶生長穿透界面(圖源:物理化學(xué)學(xué)報(bào))
(3)電催化劑失活
目前,,常用的催化劑普遍面臨長期穩(wěn)定性和高催化活性之間的權(quán)衡問題,這是因?yàn)閮?yōu)化后的高催化活性位點(diǎn)往往更易受到復(fù)雜催化反應(yīng)環(huán)境因素的影響。例如氧氣,、水蒸氣,、臭氧、酸性/堿性反應(yīng)介質(zhì)等因素都可能通過化學(xué)作用毒化,、催化活性位點(diǎn),,導(dǎo)致催化劑表面發(fā)生重構(gòu)并破壞其結(jié)構(gòu),造成催化劑失活,。
應(yīng)用于電化學(xué)能源的氮化硼
電化學(xué)儲能非常需要能夠克服上述問題的新材料,,具有優(yōu)異理化性能的氮化硼逐漸進(jìn)入人們視野。在氮化硼的電子結(jié)構(gòu)中,,由于氮原子的高電負(fù)性,,與sp2雜化的電子對更多地位于氮原子周圍,電子對離域程度很低,,沒有自由移動的電子,,因此氮化硼是一種電絕緣材料,這種絕緣性能曾一度限制了其在電化學(xué)能源領(lǐng)域的應(yīng)用,。然而,,隨著研究的深入,表面改性,、摻雜,、化學(xué)剪裁等方式為氮化硼突破電化學(xué)應(yīng)用的限制鋪平了道路。
層狀氮化硼改性方法(圖源:西安齊岳生物)
(1)隔膜
氮化硼作為一種絕緣材料,,可直接用作電池和電容器的隔膜,,以防止短路。隔膜位于正負(fù)極之間,,起到隔絕正,、負(fù)極,避免直接接觸的作用,,使鋰離子能夠自由通過的同時(shí)阻止電子通過,以免電池短路,。在充放電過程中,,一方面,氮化硼的化學(xué)惰性可以避免隔膜參與強(qiáng)氧化還原反應(yīng)進(jìn)而導(dǎo)致的溶解問題,;另一方面,,具有良好機(jī)械性能的氮化硼隔膜不易被尖銳的金屬枝晶刺穿,避免短路等問題的出現(xiàn),。在長時(shí)間的充放電過程中,,電池內(nèi)部溫度升高,而氮化硼具有出色的熱穩(wěn)定性,,隔膜可以在120-150℃的高溫環(huán)境下正常工作,,在電化學(xué)系統(tǒng)中,,質(zhì)子和離子的電導(dǎo)率與溫度成正比,因此氮化硼隔膜不僅擴(kuò)展了電源的工作極限環(huán)境供應(yīng),,還提高了功率密度,。
電池隔膜(圖源:電子發(fā)燒友)
(2)固體電解質(zhì)界面
氮化硼是一種高強(qiáng)度材料,在固態(tài)電解質(zhì)的界面處引入氮化硼材料,可以有效抑制金屬枝晶的生長,,提高電池循環(huán)穩(wěn)定性和安全性,,有效延長電池的使用壽命。引入方法有兩種,,一種策略是在電池的電解質(zhì)中添加氮化硼基納米材料,,以構(gòu)建改進(jìn)的固體電解質(zhì)界面和增強(qiáng)固態(tài)電解質(zhì),另一種方法是直接使用氮化硼薄膜作為人工固體電解質(zhì)界面,。
固體電解質(zhì)界面(圖源:Joule)
(3)催化應(yīng)用
對于任何儲能技術(shù),,不需要的副反應(yīng)都是無益的,因?yàn)樗鼈儠䲟p壞活性材料,,降低使用壽命,,甚至?xí)䦟ο到y(tǒng)安全構(gòu)成威脅,因此,,避免電化學(xué)系統(tǒng)中的副反應(yīng)是非常重要的,。氮化硼是一種化學(xué)性質(zhì)十分穩(wěn)定的材料,已穩(wěn)定用于許多電化學(xué)能量存儲和轉(zhuǎn)換系統(tǒng),。特別是對于需要催化劑的電化學(xué)反應(yīng),,例如金屬-空氣電池、燃料電池等,,氮化硼與催化劑材料的組合可以有效避免催化劑失活等不良反應(yīng),。
不同的電化學(xué)應(yīng)用,所需的氮化硼結(jié)構(gòu)也不同,。比如質(zhì)子交換膜和人工固體電解質(zhì)界面,,需要超薄氮化硼納米層,因?yàn)楹衲げ焕陔x子擴(kuò)散,;用于電催化,、金屬-空氣電池和燃料電池的功能化氮化硼(如摻雜、缺陷和改性氮化硼),,可以嘗試固態(tài)和液態(tài)反應(yīng),,使用化學(xué)添加劑可以促進(jìn)氮化硼的化學(xué)剝離和表面功能化。一些特殊的氮化硼結(jié)構(gòu),,如超細(xì)納米片,、氮化硼和石墨烯復(fù)合材料,可以用作可充電電池的電解質(zhì)添加劑。
參考來源:
[1]李晨永等,,BN作用于MOF電解質(zhì)界面的改性修飾,;
[2]王遠(yuǎn)銘等,鋰離子電池隔膜改性研究進(jìn)展,;
[3]陳泰樸等,,高溫質(zhì)子交換膜水電解用Nafion/BN復(fù)合膜的制備與性能研究;
[4]袁凡舒,,兩種納米纖維機(jī)器復(fù)合材料制備與其化學(xué)性能研究,;
[5]中國粉體網(wǎng)、蘇州納樸新材料官網(wǎng)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/梧桐)
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