中國粉體網(wǎng)訊 2023年,我國進口針狀焦占比13.1%,,主要用于生產(chǎn)高端人造石墨負極材料,。
針狀焦是一種高質(zhì)量的碳素材料,是化工工業(yè)的重要原料之一,,是人造石墨的一種,,由于其表面有顯著的條狀紋理,被破壞后大部分是細長的針狀碎片,,在顯微鏡下可以看到纖維組織,,所以被稱為“針狀焦”。
1,、針狀焦分類與應(yīng)用
根據(jù)原料來源的不同,,針狀焦可分為油系針狀焦和煤系針狀焦兩大類。其中,,油系針狀焦的生產(chǎn)原料為石油煉制過程中產(chǎn)生的催化裂化澄清油,、潤滑油精制抽出油和熱裂化焦油等,;煤系針狀焦的主要原料為焦炭生產(chǎn)過程中的煤焦油瀝青及其餾分油。針狀焦具有熱膨脹系數(shù)低,、易石墨化等優(yōu)點,,主要應(yīng)用于制造電爐煉鋼用高功率/超高功率石墨電極、鋰離子電池用人造石墨負極材料等,,同時也用于生產(chǎn)電化學(xué)用超級電容器,、核石墨等其他特種炭素制品。
2,、針狀焦生產(chǎn)技術(shù)
針狀焦的制備是通過液相炭化技術(shù),,將焦化原料逐漸熱解和縮聚形成中間相小球。中間相小球再經(jīng)充分長大,、融并,、定向,最后碳化成流線型結(jié)構(gòu)的針狀焦,。生產(chǎn)工藝分為原料優(yōu)化,、延遲焦化和煅燒3個部分。
針狀焦煅燒工藝
其中,,延遲焦化得到的產(chǎn)品稱為針狀焦生焦,。生焦在旋轉(zhuǎn)窯中或者在回轉(zhuǎn)床煅燒爐中進行煅燒(煅燒溫度通常為1500~1800K)后得到針狀焦煅后焦(也稱熟焦)。在煅燒過程中,,生焦的熱處理能夠進一步降低生焦中的揮發(fā)分,。
對于針狀焦熟焦,一些重要的參數(shù)會決定其品質(zhì)和用途,。舉例說明,,熱膨脹系數(shù)(CTE)越低,熱抗震性能越好,;硫含量較高容易使電極在石墨化生產(chǎn)過程出現(xiàn)氣脹,,導(dǎo)致裂紋產(chǎn)生;真密度越高,,石墨化程度越高,。其他的一些重要參數(shù)還包括電阻率,、灰分,、振實密度、可磨指數(shù)等,。
3,、針狀焦用作人造石墨負極材料
目前,鋰電池負極材料主要分為天然石墨負極材料和人造石墨負極材料,。人造石墨按照原料的來源又可分為油系焦和煤系焦,。
人造石墨原料分類
針狀焦由于具有易石墨化,、成本低、豐度高,、嵌鋰電位低和循環(huán)壽命長的特點,,是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)人造石墨負極材料的重要原料。用于生產(chǎn)人造石墨負極材料的針狀焦主要為煅前焦和少量的煅后焦,。針狀焦經(jīng)破碎,、混合、造粒,、石墨化預(yù)處理,、石墨化、篩分制得人造石墨負極材料,,具有較高的結(jié)晶度和石墨化度,,接近完美的石墨層狀結(jié)構(gòu)。研究表明,,不同的制造工藝能夠影響負極材料的倍率性能,、循環(huán)壽命、首次效率與壓實密度等性能,。
4,、全球針狀焦產(chǎn)能分布
2023年,,全球針狀焦產(chǎn)能為484.8萬噸/年,,其中,我國針狀焦產(chǎn)能為379.8萬噸/年,,占全球產(chǎn)能的78.3%,,我國針狀焦產(chǎn)能在全球產(chǎn)能的占比逐年提升;國外針狀焦產(chǎn)能保持平穩(wěn),,維持在105.0萬噸/年,。
國內(nèi)針狀焦總產(chǎn)能中,煤系針狀焦產(chǎn)能為135.0萬噸/年,,占比35.5%,;油系針狀焦產(chǎn)能為244.8萬噸/年,占比64.5%,。國外針狀焦產(chǎn)能集中在英國,、美國、日本和韓國,。我國針狀焦產(chǎn)能主要集中在山東,、遼寧和山西,合計占比73.9%,,其中,,山西均為煤系針狀焦,。2024年,我國規(guī)劃新增針狀焦產(chǎn)能為93萬噸/年,,主要分布在山東,,占比56.9%,新增產(chǎn)能主要為油系針狀焦,,占比54.8%,。
5、我國人造石墨負極對針狀焦的需求
2023年,,我國人造石墨負極材料總產(chǎn)量占石墨負極材料產(chǎn)量比重超80%,。據(jù)統(tǒng)計,2023年國內(nèi)人造石墨負極材料行業(yè)共消耗針狀焦55.4萬噸,,其中國產(chǎn)針狀焦占比達86.9%,;進口針狀焦占比13.1%,主要用于生產(chǎn)高端人造石墨負極材料,。
近年來,,得益于新能源汽車、通信儲能,、電力儲能和智能穿戴等應(yīng)用領(lǐng)域的快速發(fā)展,,鋰電池負極材料市場迎來爆發(fā)式增長。從石墨負極材料市場來看,,據(jù)統(tǒng)計,,我國鋰電池負極材料出貨量由2017年的14.9萬噸增長至2023年的176.2萬噸,年均復(fù)合增長率達50.9%,。其中,,人造石墨負極材料占比持續(xù)提升,市場份額由2017年的67.9%上升至2023年的84.5%,。預(yù)計到2025年我國鋰電池負極材料需求將超過190萬噸,,人造石墨負極材料需求將超過160萬噸。
我國鋰電池負極材料產(chǎn)量及增長率
我國人造石墨負極材料產(chǎn)量及市場份額占比
隨著低硫石油焦也被用于生產(chǎn)人造石墨負極,,預(yù)計2025年將有近半數(shù)的人造石墨負極材料以低硫石油焦為原料,,按照每噸人造石墨負極材料需要針狀焦1.8~2.0噸計算,2025年對針狀焦的需求量將超過140萬噸,。
參考來源:
房挺,,等:我國針狀焦行業(yè)現(xiàn)狀分析及未來展望,中國石化煉油銷售有限公司
李超,,等:針狀焦在不同領(lǐng)域中的應(yīng)用,,中國石化茂名分公司研究院
郭新房,,等:特種石墨用針狀焦的制備與應(yīng)用研究進展,,山東益大新材料股份有限公司
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)
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