中國粉體網(wǎng)訊 在自然界中,存在許多性能優(yōu)異的生物礦物,這些生物礦物大多數(shù)組成簡單,,但具有高度的結(jié)構(gòu)組織性,,以及良好的強度,硬度,。其中作為人體硬組織的主要無機成分的羥基磷灰石(hydroxyapatite,,HA),以其優(yōu)良的生物相容性,,生物活性,,生物傳導(dǎo)性等受到生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的廣泛關(guān)注。
羥基磷灰石
HA的晶系為六方晶系,,屬于P63/m空間群,,晶胞參數(shù)a=b=0.943nm,c=0.688nm,�,;瘜W(xué)組成為Ca10(PO4)6(OH)2,單晶胞中含有10個Ca2+,,根據(jù)其位置可分為Ca(Ⅰ)和Ca(Ⅱ),,其中4個Ca(Ⅰ)位于6個PO43-的兩個氧原子之間,剩余6個Ca(Ⅱ)則與PO43-中的其余6個氧原子相連,,OH-則位于Ca2+和PO43-形成的平面的四周,。
羥基磷灰石的晶體結(jié)構(gòu)
HA的Ca/P理論比值為1.67,但受實際制備過程影響,,真正組成十分復(fù)雜,。HA能夠微溶于水,顯弱堿性,,在酸中溶解度較高,,但難溶于堿。具有較強的離子交換能力,,其中鈣離子經(jīng)常被Cd2+,、Hg2+以及Sr2+、Ba2+等離子交換,;OH-可以被F-,、Cl-等鹵素離子快速交換,。同時含有羥基的氨基酸、有機酸以及蛋白質(zhì)等也容易與HA發(fā)生反應(yīng),。
羥基磷灰石的性質(zhì)及應(yīng)用
羥基磷灰石由于本身良好的生物降解性,、生物相容性、生物活性并且安全無毒,;同時具有高強度,、骨傳導(dǎo)、耐高溫,、鐵電和催化活性等諸多優(yōu)異的性能,,發(fā)展前景極其光明。羥基磷灰石的性能還在不斷地探索和開發(fā),,這有利于進(jìn)一步研發(fā)出結(jié)構(gòu)和性能優(yōu)異的羥基磷灰石材料,,拓展其應(yīng)用范圍。
(1)藥物遞送載體和腫瘤治療
羥基磷灰石對部分藥物有較高的加載能力,,且本身具有良好的生物相容性和生物降解性,,因此具有作為藥物載體的潛力。尤其改性羥基磷灰石作為藥物載體劑,,可以應(yīng)用于骨相關(guān)疾病,、抗生素載體、抗炎,、致癌藥,、醫(yī)學(xué)影像、蛋白質(zhì)遞送劑等不同疾病中,�,;诹u基磷灰石和羥基磷灰石復(fù)合納米結(jié)構(gòu)的藥物遞送系統(tǒng)的開創(chuàng)性進(jìn)展,預(yù)示著其未來良好的發(fā)展,。
(2)硬組織修復(fù)材料
羥基磷灰石和骨骼中的無機成分高度接近,,有著優(yōu)異的生物降解性、骨傳導(dǎo)性,、生物相容性以及骨誘導(dǎo)性,,因此是最受歡迎的骨替代材料之一。Yu等人以負(fù)載硅酸鎂的羥基磷灰石超長納米線作為制備骨缺損修復(fù)支架羥基磷灰石納米線@硅酸鎂納米片(HApNW@MS)核殼多孔分級納米復(fù)合材料(納米刷)的原料,,該支架不僅能促進(jìn)大鼠骨髓源性間充質(zhì)干細(xì)胞的附著和生長,,而且能夠誘導(dǎo)rBMSCs血管內(nèi)皮生長因子基因、成骨分化相關(guān)基因的表達(dá),。另外,,該支架可以顯著促進(jìn)體內(nèi)骨再生。
羥基磷灰石中的Ca2+,、PO43-和OH-可以被其它原子取代而不改變晶體結(jié)構(gòu),,摻雜各種離子的改性納米結(jié)構(gòu)羥基磷灰石在骨科應(yīng)用有關(guān)的生物相容性都有所提高,。純羥基磷灰石支架脆性大,對血管化和骨誘導(dǎo)作用不足,,研究表明改性羥基磷灰石在促進(jìn)骨再生修復(fù)方向極具應(yīng)用潛力以及發(fā)展前景,。
(3)穿皮器件及軟組織修復(fù)
羥基磷灰石憑借其良好的生物相容性、高度的溶解性,,植入體內(nèi)后能與組織在界面上形成化學(xué)鍵性結(jié)合,,不僅安全、無毒,,還能傳導(dǎo)骨生長,,是典型生物活性陶瓷材料。當(dāng)羥基磷灰石用作穿皮種植時,,能夠與上皮組織進(jìn)行密和,防止細(xì)菌感染和炎癥,。將羥基磷灰石植入肌肉或韌帶等軟組織中,,微毛細(xì)管和無炎性細(xì)胞不復(fù)存在。
(4)生物診斷和生物檢測
在生物診斷和生物檢測中,,細(xì)胞和活體的熒光成像具有重要的作用,。羥基磷灰石的納米顆粒組成相對簡單,在具體合成中能夠吸入有機熒光分子和部分發(fā)光基因,,同時,,羥基磷灰石也是常用的生物成像試劑之一,可以用于生物診斷和生物檢測中,。
(5)催化劑
改性羥基磷灰石是一種可以根據(jù)不同制備方式而具有不同性質(zhì)滿足在不同領(lǐng)域,,特別是多相催化領(lǐng)域的控制孔隙度或分層結(jié)構(gòu)的設(shè)計需求的材料,而被廣泛運用,,從而引起了人們的極大興趣,。羥基磷灰石結(jié)構(gòu)的特殊性在于它能夠接受大量的陰離子和陽離子取代基,并且能夠形成固溶體,,從而使改性羥基磷灰石適用于不同的應(yīng)用,。
(6)隔熱阻燃材料
羥基磷灰石的熔點高達(dá)1650℃,且熱導(dǎo)率較低,,因此在隔熱阻燃等領(lǐng)域的應(yīng)用潛力十分突出,。近年來,Lu等人研發(fā)了一種由羥基磷灰石超長納米線制成的高柔性,、不可燃的羥基磷灰石紙,。該紙可用于印刷和書寫,有望永久,、安全的存儲檔案和重要文件等信息,。
(7)生物涂層材料
羥基磷灰石與天然骨組織的生物相容性極佳,,因此被認(rèn)為是高分子和金屬生物材料中最理想的涂層材料。由于羥基磷灰石涂層的生物相容性和骨結(jié)合性性能都得到了增強,,因此被廣泛應(yīng)用于直接植入骨骼上的生物醫(yī)學(xué)設(shè)備,。盡管目前已經(jīng)研發(fā)羥基磷灰石涂層工藝技術(shù),但其應(yīng)用發(fā)展仍被耗費時的羥基磷灰石合成以及額外多余的涂層工藝所束縛,。
(8)光學(xué)應(yīng)用
證件,、文件和鈔票等一系列的造假是全世界都關(guān)注的問題。Yang等人研發(fā)了一種具有防水保溫,、耐火,、發(fā)光等優(yōu)良性能,并且具有防偽應(yīng)用的新型超長羥基磷灰石納米線基紙,。用其制作的產(chǎn)品往往具有獨特的性能,,如高柔韌性、良好的可加工性,、書寫印刷能力,、可調(diào)諧發(fā)射色、防水性,、耐火性等,。此外,一些在正常環(huán)境光下看不到,,但在紫外光照射下能夠發(fā)光的設(shè)計良好的圖形能夠鑲嵌到紙張中,。
(9)水處理
羥基磷灰石具有吸附和離子交換能力,它可以用于污水中染料分子和重金屬/有害離子的吸附,。Zhang等人以超長羥基磷灰石納米線和具有優(yōu)良過濾和吸附性能的纖維素纖維為基礎(chǔ),,開發(fā)了一種新型的環(huán)境友好型濾紙,用于高性能凈水,。
(10)高溫質(zhì)子導(dǎo)體
六方相羥基磷灰石具有質(zhì)子導(dǎo)電性,,在高溫下,其羥基質(zhì)子能夠沿著c軸移動,。Liu等人通過電化學(xué)沉積羥基磷灰石晶種,,在晶種層上進(jìn)行二次水熱晶化,以促進(jìn)c軸與基片正常生長,,在晶種層上進(jìn)行三次水熱晶化,,以促進(jìn)a軸生長,以填補定向晶之間的空隙,。由于質(zhì)子主要沿著羥基磷灰石晶體的c軸方向輸運,,因此與跨膜厚度的晶疇的c軸取向顯著增強了質(zhì)子的傳導(dǎo)。
(11)其它電性能相關(guān)材料
天然形態(tài)的羥基磷灰石納米晶是骨的主要成分——一種已知的壓電材料,。合成羥基磷灰石由于與天然骨結(jié)合牢固,,被廣泛應(yīng)用于植骨和假肢熱釋電涂層中,。納米晶合成羥基磷灰石薄膜最近被發(fā)現(xiàn)具有很強的壓電性和熱釋電性。羥基磷灰石上的電荷影響細(xì)胞活性,,這一現(xiàn)象可轉(zhuǎn)化為臨床相關(guān)的多孔支架結(jié)構(gòu),,證明了對臨床使用的生物材料如羥基磷灰石的改進(jìn)對患者有潛在的益處。
小結(jié):
羥基磷灰石作為人體硬組織的主要無機成分,,理論上是最適合人體骨組織修復(fù)替代材料,,因此一直受到骨替代材料研究專家的關(guān)注。目前國內(nèi)外關(guān)于羥基磷灰石的研究探索,,集中在磁共振,、治療藥物的控制釋放、細(xì)胞分離,、生物成像和熱療等領(lǐng)域的潛在作用,,以及它在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的重要性,特別是在新興領(lǐng)域,,如植入物,,藥物釋放,復(fù)合材料,,涂層和陶瓷材料等領(lǐng)域。
參考來源:
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2,、楊志杰.羥基磷灰石納米藥物靶向遞送系統(tǒng)的制備與體外活性評價
3、劉長旻.多孔材料羥基磷灰石對維生素C的穩(wěn)定作用研究
4,、何磊.無機微量元素改性磷灰石的制備及其生物學(xué)評價
5,、吳昭輝,翁繼武.羥基磷灰石陶瓷的電學(xué)性能研究
6,、張文毓.生物陶瓷材料的研究與應(yīng)用
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