稀土元素本身具有豐富的電子結(jié)構(gòu),,表現(xiàn)出許多光,、電、磁的特性,。稀土納米化后,,表現(xiàn)出許多特性,如小尺寸效應(yīng),、高比表面效應(yīng),、量子效應(yīng)、極強的光,、電,、磁性質(zhì)、超導(dǎo)性,、高化學(xué)活性等,,能大大提高材料的性能和功能,開發(fā)出許多新材料,。在光學(xué)材料,、發(fā)光材料 、晶體材料,、磁性材料,、電池材料、電子陶瓷,、工程陶瓷,、催化劑等高科技領(lǐng)域,將發(fā)揮重要的作用,。?
目前開發(fā)研究和應(yīng)用的領(lǐng)域
1.稀土發(fā)光材料:稀土納米熒光粉(彩電粉,、燈粉),,發(fā)光效率提高,將大大減少稀土用量,。主要使用Y2O3,、Eu2O3、Tb4O7,、CeO2,、Gd2O3。高清晰度彩色電視的候選新材料,。?
2.納米超導(dǎo)材料:使用Y2O3制備的YBCO超導(dǎo)體,,特別薄膜材料,性能穩(wěn)定,,強度高,,易加工,接近實用階段,,前景廣闊,。?
3.稀土納米磁性材料:用于磁存儲器、磁流體,、巨磁阻等,,性能大大提高,使器件變得高性能小型化,。如氧化物巨磁電阻靶材(REMnO3等),。
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4.稀土高性能陶瓷:使用超細或納米級的Y2O3、La2O3,、Nd2O3,、Sm2O3等制備的電子陶瓷(電子傳感器、PTC材料,、微波材料,、電容器、熱敏電阻等),,電性能,、熱性能、穩(wěn)定性得到許多改善,,是電子材料升級的重要方面,。如納米Y2O3和ZrO2在較低溫度燒結(jié)的陶瓷,具有很強的強度和韌性,,用于軸承,、刀具等耐磨器件;用納米Nd2O3 、Sm2O3等制作的多層電容,、微波器件,,性能大大提高。?
5.稀土納米催化劑:在許多化學(xué)反應(yīng)中,,使用稀土催化劑,,若使用稀土納米催化劑,催化活性,、催化效率將大幅提高�,,F(xiàn)用的CeO2納米粉在汽車尾氣凈化器上,具有活性高,、價格低,、壽命長的優(yōu)點,并代替了大部分貴金屬,,每年用量數(shù)千噸,。
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6.稀土紫外線吸收劑:納米CeO2粉對紫外線的吸收極強,用于防曬化妝品,,防曬纖維,,汽車玻璃等。
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7.稀土精密拋光:CeO2對玻璃等有較好拋光作用,。納米CeO2則有較高的拋光精密度,,已用于液晶顯示、硅單晶片,、玻璃存儲等�,?傊�,,稀土納米材料應(yīng)用才剛剛開始,而且集中在高科技新材料領(lǐng)域,,附加值高,,應(yīng)用面廣,潛力巨大,,商業(yè)前景十分看好,。?
制備技術(shù)
目前納米材料不論是生產(chǎn)還是應(yīng)用,都引起各國的重視,。我國的納米技術(shù)不斷取得進步,,在納米級SiO2、TiO2,、Al2O3,、ZnO2、Fe2O3等粉體材料中,,已經(jīng)成功的進行工 業(yè)化生產(chǎn)或試生產(chǎn),,但現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝,,生產(chǎn)成本很高是其致命的弱點,將影響納米材料推廣應(yīng)用,,因此要不斷改進,。
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由于稀土元素特殊的電子結(jié)構(gòu)及較大的原子半徑,其化學(xué)性質(zhì)與其它元素有很大不同,,因此 ,,稀土納米氧化物的制備方法和后處理技術(shù)上,與其它元素也有所不同,。主要研究的方法有:?
1.沉淀法:包括草酸沉淀,、碳酸沉淀,氫氧化物沉淀,,均相沉淀,、絡(luò)合沉淀等。該方法最大的特點就是:溶液成核快,,易控制,,設(shè)備簡單,可制得高純度的產(chǎn)品,。但難過濾,,易團聚。 ?
2.水熱法:在高溫高壓的條件下,,加快和強化離子的水解反應(yīng),,并形成分散的納米晶核。該方法能得到分散均勻,、粒度分布狹窄的納米粉,,但要求高溫高壓設(shè)備,設(shè)備昂貴,,操作不安全,。
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3.凝膠法:是制備無機材料的重要方法,在無機合成中占有相當(dāng)?shù)牡匚�,。在低溫下,,有機金屬化合物或有機絡(luò)合物,通過聚合或水解等反應(yīng),,形成溶膠,,一定條件下形成凝膠,進一步熱處理,,可得比表面較大,、分散較好的超微納米粉。該方法可在溫和條件下進行,得到的 粉體比表面大,、分散性好,,但反應(yīng)時間長,需要數(shù)日才能完成,,難于達到工業(yè)化的要求,。 ?
4.固相法:通過固體化合物或中間固相反應(yīng),進行高溫分解,。如硝酸稀土與草酸,,固相混合球磨,形成稀土草酸鹽的中間體,,然后高溫分解,,得到超細粉。該方法反應(yīng)效率高,,設(shè)備簡單,,操作容易,但所得粉體形態(tài)不規(guī)則,,均勻性差,。?
這些方法不是唯一的,也不一定完全適用于工業(yè)化,。還有許多制備方法,,如有機微乳法、醇鹽水解法等,。?
工業(yè)化開發(fā)進展
工業(yè)化生產(chǎn)往往不是采用單一的某種方法,,而是取長補短,幾種方法復(fù)合,,這樣才能達到商業(yè)化所要求的產(chǎn)品質(zhì)量高,,成本低,過程安全高效,。廣東惠州瑞爾化學(xué)科技有限公司,近期開發(fā)稀土納米材料取得了工業(yè)化進展,。經(jīng)過多種方法的探索和無數(shù)次的試驗,,找到了比較適合工業(yè)化生產(chǎn)的方法-微波凝膠法,該技術(shù)最大優(yōu)點是:將原來約10天的凝膠反應(yīng),,縮短到1天,,這樣生產(chǎn)效率提高了10倍,成本大大降低,,而且產(chǎn)品質(zhì)量好,,比表面大,經(jīng)用戶試用反應(yīng)良好,價格比美國,、日本產(chǎn)品的低30%,,非常具有國際競爭力,達到國際先進水平,。?
最近用沉淀法進行工業(yè)試驗,,主要是用氨水和碳酸氨進行沉淀,并用有機溶劑脫水和作 表面處理,,該方法工藝簡單,,成本低,但產(chǎn)品質(zhì)量欠佳,,仍有部分團聚,,有待進一步改進和提高。?
我國是稀土資源大國,,稀土納米材料的開發(fā)應(yīng)用,,開辟了稀土資源有效利用的新途徑,擴展 了稀土的應(yīng)用范圍,,促進了新功能材料的發(fā)展,,增加了高附加值產(chǎn)品出口,提高了創(chuàng)匯能力 ,,對把資源優(yōu)勢變?yōu)榻?jīng)濟優(yōu)勢有重要的現(xiàn)實意義,。(作者:姜亞昌 王巧梅 李華)