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目前,,我國塑料薄膜市場處于穩(wěn)步增長階段,,但利潤增長緩慢,核心需求是開發(fā)功能化產(chǎn)品,,增加降本措施,。
2023年,全國塑料制品產(chǎn)量7488.5萬噸,,比上年增長3%,。21800家規(guī)上企業(yè)累計(jì)完成主營業(yè)務(wù)收入2.1萬億元,實(shí)現(xiàn)利潤總額1153億元,。其中,,2023年前三季度,塑料薄膜產(chǎn)量為1261.7萬噸,,同比下降2.8%,,預(yù)計(jì)年產(chǎn)量基本與去年持平。其中,,農(nóng)用薄膜產(chǎn)量為57.6萬噸,,同比增長5.2%,。
2023年全國塑料薄膜制造行業(yè)月度營業(yè)收入及同比
我國農(nóng)用薄膜產(chǎn)量和用量領(lǐng)先世界,但可降解生態(tài)塑料薄膜,、防老化塑料薄膜,、保溫塑料薄膜以及多功能塑料薄膜的研發(fā)生產(chǎn)仍有很大進(jìn)步空間。
農(nóng)用塑料薄膜現(xiàn)已普遍用于日光溫室,、蔬菜大棚和地面覆蓋種植的覆蓋材料,。從功能用途看,農(nóng)用薄膜可分為農(nóng)用聚乙烯吹塑棚膜,、聚乙烯吹塑農(nóng)用地面覆蓋薄膜,、農(nóng)用乙烯⁃醋酸乙烯酯共聚物(EVA)吹塑棚膜等。我國作為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)大國,,但目前所使用的塑料薄膜大多數(shù)是不可降解的,,改變是大勢所趨。
聚對苯二甲酸己二酸丁二醇酯(PBAT)是一種優(yōu)秀的生物降解塑料,,被認(rèn)為是低密度聚乙烯(LDPE)最可行的替代品,。但目前PBAT農(nóng)用地膜制品主要存在強(qiáng)度不夠、耐候性差以及價(jià)格高等問題,,限制其實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)用,。因此開發(fā)成本低、耐候性好和力學(xué)性能高的全生物可降解塑料地膜,,不僅能增加糧食產(chǎn)量,,而且能減少環(huán)境污染問題。作為高分子材料的填充物,,碳酸鈣可增加材料的尺寸穩(wěn)定性,、剛度、耐熱性能,,并降低成本,。此外,碳酸鈣綠色環(huán)保,、白度高,、填充率高、可被環(huán)境消納也已成為生物降解塑料中使用最多的粉體填料,。
研究者們普遍認(rèn)為,探究碳酸鈣和PBAT的共混改性,,對于生物降解塑料的應(yīng)用具有一定的參考意義和較大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,。Yang Yang等研究表明,純的PBAT膜,、PBAT/CaCO3(P7C3)和偶聯(lián)劑包覆的PBAT/CaCO3膜(P7C3/CA1和P7C3/CA2)的力學(xué)性能的高低依次為P7C3/CA1>P7C3/CA2>PBAT>P7C3,,耐候性依次為P7C3/CA1>P7C3/CA2>P7C3>PBAT,。硅烷偶聯(lián)劑包覆后的CaCO3填料加入到PBAT基質(zhì)中,不但提高了PBAT/CaCO3復(fù)合材料的耐候性和力學(xué)性能,,而且降低了材料的成本,。因此,PBAT/CaCO3復(fù)合膜有可能成為地膜應(yīng)用的可行替代品,。
北京工商大學(xué)翁云宣教授團(tuán)隊(duì)采用擠出吹塑法制備了一系列具有不同CaCO3粒徑和涂層劑含量的PBAT/CaCO3復(fù)合薄膜,,并研究了CaCO3填料粒徑和涂層劑含量對復(fù)合薄膜力學(xué)和流變性能的影響。結(jié)果表明,,聚乙二醇PEG-600的添加提高了聚合物基質(zhì)和CaCO3填料之間的相容性,。此外,PEG-600的親水性增加了水分子的擴(kuò)散性,,可促進(jìn)PBAT的降解,。
防水透氣膜崛起,我國成為全球防水透氣膜出產(chǎn)和運(yùn)用最多的國家,。
根據(jù)市場研究公司Marketsand Markets預(yù)測,,全球透氣膜市場2016~2024年期間的年復(fù)合增長率將保持在8.5%以上,至2024年預(yù)計(jì)全球透氣膜市場將達(dá)到400億美元左右,。而我國正是全球防水透氣膜出產(chǎn)和運(yùn)用最多的國家,。
透氣膜是允許水蒸氣擴(kuò)散透過但阻隔液態(tài)水滲漏的一種微孔膜,目前主要用于制造衛(wèi)生防護(hù)用品以及透氣性防雨布等制品,,在醫(yī)療衛(wèi)生,、個(gè)人護(hù)理、服飾,、建筑,、汽車、農(nóng)副產(chǎn)品包裝等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用,。
從產(chǎn)品角度分析,,透氣膜是以聚烯烴類高分子聚合物為基材,通過雙向拉伸工藝制成的,。加工過程中需加入精細(xì)重質(zhì)碳酸鈣粉體,,而重鈣粉體在透氣膜制備過程中起“致孔劑”的作用,通過單向或者雙向拉伸作用,,使薄膜中聚酯基體與重鈣顆粒表面產(chǎn)生分離,,并在填料顆粒之間形成彼此連通的微孔道,形成允許水蒸氣擴(kuò)散透過,,對液態(tài)水滲漏起到阻隔作用的一種微孔透氣膜,。
作為生產(chǎn)中的重要原料,透氣膜中碳酸鈣粉體生產(chǎn)技術(shù)備受關(guān)注,。目前國內(nèi)透氣膜專用碳酸鈣粉體還雖然不再受歐米亞,、英格瓷等外資企業(yè)壟斷,,但國內(nèi)在這一領(lǐng)域的突破依舊不夠徹底,先進(jìn)工藝和裝備仍有不小的提升空間,,主要表現(xiàn)為產(chǎn)品關(guān)鍵指標(biāo)穩(wěn)定性不夠高,。因?yàn)橹剽}粉體的粒徑大小及分布、顆粒球形化程度直接影響粉體/樹脂的加工流動(dòng)性和透氣膜的生產(chǎn)穩(wěn)定性,。對透氣膜的拉伸成孔性,、孔的結(jié)構(gòu)、透氣性能以及力學(xué)性能同樣造成一定程度的損害,。
透氣膜用碳酸鈣粉體制備工藝及市場分析圖
據(jù)了解,,國外透氣膜專用重鈣粉體在透氣膜生產(chǎn)、應(yīng)用過程較完備,,技術(shù)相對成熟穩(wěn)定,,根據(jù)取樣分析,發(fā)現(xiàn)其重鈣粉體技術(shù)指標(biāo)為:粒度d97=8~11μm,,粒度分布值為2.0~2.4,,吸油值≤30g/100g,活化度≥95%,,顆粒形貌近似球形或紡錘型,。
結(jié)語
目前,我國塑料薄膜處于結(jié)構(gòu)性供需矛盾的狀態(tài),,傳統(tǒng)薄膜供過于求,,高性能薄膜和功能化薄膜供不應(yīng)求。太高端的高性能塑料薄膜,,碳酸鈣產(chǎn)業(yè)“攀”不上,,但傳統(tǒng)塑料薄膜中的“新貴”卻是碳酸鈣企業(yè)不可錯(cuò)失的增長極。
參考來源:
魏茂強(qiáng),,等:農(nóng)用塑料薄膜的發(fā)展與探討,,淄博市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院
Yang Yang.Effects of CaCO3 surface modification and water spraying on the weathering properties of PBAT/CaCO3 films.
Xiao qian diao.Properties and Degradability of Poly(Butylene Adipate-Co-Terephthalate)/Calcium Carbonate Films Modified by Polyethylene Glycol
汪海晨,等:透氣膜用重質(zhì)碳酸鈣粉磨分級(jí)研究,,合肥學(xué)院
國家統(tǒng)計(jì)局,、粉體網(wǎng)等
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)
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