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【原創(chuàng)】導(dǎo)熱材料界的靈“膏”妙藥——導(dǎo)熱膏


來源:中國粉體網(wǎng)   長蘇

[導(dǎo)讀]  導(dǎo)熱膏作為一種導(dǎo)熱性良好的填充型熱界面材料,,由基體材料和導(dǎo)熱填料組成,。

中國粉體網(wǎng)訊 


背景


近年來,,電子制造工藝水平不斷提升,,電子封裝技術(shù)朝著高密度化的方向飛速發(fā)展,,集成電路芯片的集成度以近似摩爾定律的速度增加,,大約每兩年提升一倍,。隨著5G時(shí)代的來到,電子系統(tǒng)體積不斷縮小,,高性能下的系統(tǒng)內(nèi)部功率急劇增加,,系統(tǒng)內(nèi)過高的溫度環(huán)境會(huì)容易導(dǎo)致器件失效,進(jìn)而影響系統(tǒng)性能,。據(jù)研究,,電子器件的工作溫度每升高2℃,其可靠性會(huì)降低10%。由此看來,,更高效的散熱方案顯得越來越重要,。


目前被廣泛應(yīng)用在電子散熱等領(lǐng)域的材料是熱界面材料(TIM)。電子器件接觸面為固體表面相互接觸,,中間存在著微觀凹凸不平的空隙,,實(shí)際接觸面積僅1%到2%,空氣的熱傳導(dǎo)率極低僅為0.026W/(m·K),,屬于不良導(dǎo)體,,散熱效果差。當(dāng)熱量傳導(dǎo)經(jīng)過接觸界面時(shí)會(huì)受到界面熱阻,,此時(shí)在間隙中添加合適的熱界面材料可以排除空氣,,形成緊密連接的熱傳導(dǎo)通道,大幅度降低接觸熱阻,,充分發(fā)揮其散熱作用,。


導(dǎo)熱界面材料作用示意圖


導(dǎo)熱膏概念


導(dǎo)熱膏作為一種導(dǎo)熱性良好的填充型熱界面材料,材質(zhì)為膏狀或液態(tài),,有一定的粘稠度和流動(dòng)性,,沒有明顯的顆粒感,應(yīng)用在散熱器和熱源的界面上,,可以有效地填充各種縫隙,。


導(dǎo)熱膏是由基體材料和導(dǎo)熱填料組成。


基體材料為高分子聚合物,,常用的聚合物基體包括硅油,、硅橡膠以及環(huán)氧樹脂等材料。根據(jù)成分,,導(dǎo)熱膏可以分為含硅和不含硅,,硅油由于具有良好的流動(dòng)性以及適中的粘度,在導(dǎo)熱膏體系中作主要應(yīng)用,。含硅導(dǎo)熱膏又稱為導(dǎo)熱硅脂,,是以有機(jī)硅酮為主要原料,添加導(dǎo)熱性能優(yōu)異的材料后制成的導(dǎo)熱型有機(jī)硅脂狀復(fù)合物,,可在200℃以上長期使用而保持膏脂原狀,,并具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性,對基材無腐蝕,。目前導(dǎo)熱膏市場上最主要的細(xì)分產(chǎn)品是硅基導(dǎo)熱膏,,占據(jù)大約84.35%的份額。


導(dǎo)熱填料是添加在基體材料中用以提高導(dǎo)熱膏導(dǎo)熱性能的材料,,常用的導(dǎo)熱填料包括金屬材料,、碳基材料和陶瓷材料,。想要制備高導(dǎo)熱系數(shù)的導(dǎo)熱膏,需要選用恰當(dāng)?shù)暮线m粒徑的導(dǎo)熱填料,,一般選擇在10μm以下,,以保證導(dǎo)熱膏的細(xì)膩度。


表:常溫下普通導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱系數(shù)


導(dǎo)熱膏分類


根據(jù)導(dǎo)熱膏填料成分不同,,可將導(dǎo)熱膏分為以下三大類:


(1)陶瓷填料導(dǎo)熱膏


陶瓷填料具備優(yōu)異的熱性能和電絕緣性能,,是制備導(dǎo)熱和電絕緣導(dǎo)熱聚合物復(fù)合材料的理想填料。陶瓷填料又可分為氧化物,、氮化物和碳化物,。其中氮化物具有最高的導(dǎo)熱系數(shù),例如六方氮化硼具有與石墨烯相似的二維結(jié)構(gòu),,有600W/(m·K)的超高面內(nèi)導(dǎo)熱系數(shù)。


掃描電子顯微鏡下導(dǎo)熱填料形貌圖:(a)氮化鋁,,(b)氮化硼


(2)金屬填料導(dǎo)熱膏


金屬填料的導(dǎo)熱系數(shù)高,、熱穩(wěn)定性優(yōu)異、熱膨脹系數(shù)低,,其中液態(tài)金屬能表現(xiàn)出金屬化合物的延展性和導(dǎo)電性,,同時(shí)具有液體流體的流動(dòng)性和順應(yīng)性。金屬填料的缺點(diǎn)也很明顯,,不耐腐蝕,,密度過高,與聚合物的相容性差不能充分發(fā)揮金屬的高導(dǎo)熱性能,。


(3)碳材料導(dǎo)熱膏


碳基填料通常具有超高導(dǎo)熱系數(shù),,包括石墨、石墨烯,、金剛石,、炭黑和碳纖維等。添加少量碳基填料可以顯著提高聚合物的導(dǎo)熱系數(shù),。其中,,石墨烯有望成為5G時(shí)代最流行的熱管理材料。為了保證復(fù)合材料在電絕緣性能的情況下能夠充分利用碳基填料的高導(dǎo)熱系數(shù),,科學(xué)界不斷開發(fā)各種方法,,例如將碳基填料與陶瓷填料結(jié)合使用。


導(dǎo)熱膏性能


導(dǎo)熱膏作為傳遞熱量的媒介,,無毒無味無腐蝕性,,在工作中不僅不會(huì)腐蝕電子元器件,反而在導(dǎo)熱膏的保護(hù)下,,可以使電子器件免受腐蝕性物質(zhì)影響,,更安穩(wěn)發(fā)揮自身性能,。導(dǎo)熱膏同時(shí)擁有優(yōu)異的電絕緣性和導(dǎo)熱性,耐高低溫,,能夠在-60℃-250℃的溫度范圍里工作,。


導(dǎo)熱硅脂(圖源自中石科技)


導(dǎo)熱膏最重要的導(dǎo)熱性能會(huì)受到界面熱阻的影響,為了提升導(dǎo)熱系數(shù),,使導(dǎo)熱填料之間形成更多的熱通道,,目前常用的方法包括填料表面改性、填料混合,、填料取向和3D填料網(wǎng)絡(luò),。


提高導(dǎo)熱系數(shù)最常見的方法是填料的表面改性,采用表面改性技術(shù)制備的復(fù)合材料可以有效地改善填料的分散性,,從而降低界面熱阻,。


填料在基體中的分布情況直接影響到導(dǎo)熱效果,現(xiàn)在已經(jīng)有很多策略來構(gòu)建填料路徑,。不同形狀和粒徑的同種填料混合,,可以讓填料之間形成更加緊密的結(jié)構(gòu),不同填料混合后的協(xié)同作用能夠?qū)崿F(xiàn)更高的導(dǎo)熱系數(shù),。


球形氮化硼和片狀氧化鋁填料在硅油中的分布示意圖


填料的定向排列可以使熱流沿著特定方向的路徑傳遞,。具有1D或2D結(jié)構(gòu)的填料在徑向上表現(xiàn)出比在垂直方向上更高的導(dǎo)熱系數(shù),基體中的2D和3D填料可以通過設(shè)計(jì)取向結(jié)構(gòu),,形成填料網(wǎng)絡(luò),,進(jìn)而提高導(dǎo)熱系數(shù)。


導(dǎo)熱膏有導(dǎo)熱率高,、附著壓力小,、填充性好、再加工性好等優(yōu)點(diǎn),,實(shí)際應(yīng)用時(shí)耐高溫耐老化,,有良好的潤滑性和電絕緣性,可塑性好,,成本低,,可以更換。當(dāng)然,,也有尚未解決的缺點(diǎn),,不能重復(fù)和大面積地使用,因其具有流動(dòng)性所以要注意涂抹過程,,不可自動(dòng)化操作,,容易出現(xiàn)溢油現(xiàn)象且不易清潔。


隨著更多制備方法的出現(xiàn),,導(dǎo)熱膏有望成為更有性價(jià)比的熱界面材料,。


導(dǎo)熱膏的實(shí)際應(yīng)用


導(dǎo)熱膏依據(jù)其較為出色的導(dǎo)熱性能,,廣泛應(yīng)用于各種電子元器件、光學(xué)設(shè)備等行業(yè)的溫度平衡和散熱方面,。使用金屬和碳基材料的作為導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱膏主要用于急需散熱的領(lǐng)域,,而使用陶瓷材料的作為填料的導(dǎo)熱聚合物復(fù)合材料可用于對絕緣性要求較高的領(lǐng)域。


市場上接近90%的導(dǎo)熱膏都是硅基的(導(dǎo)熱硅脂),,市場上有針對那些對硅敏感的應(yīng)用推出的無硅潤滑脂,。對于禁止使用硅脂的敏感應(yīng)用,例如光學(xué)部件和汽車照明中,,可選擇使用無硅系列產(chǎn)品,。


導(dǎo)熱膏可應(yīng)用的下游市場范圍很廣,消費(fèi)電子,、汽車電子,、通訊設(shè)備、電子器件等領(lǐng)域的散熱問題都對導(dǎo)熱膏有越來越大的需求,。


消費(fèi)電子是導(dǎo)熱膏最大的應(yīng)用市場,2021年時(shí)市場應(yīng)用份額占比就已超六成,。在半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)鏈上,導(dǎo)熱膏產(chǎn)品更貼近下游市場,,其生產(chǎn)存在較高的技術(shù)壁壘,,繼而企業(yè)能有較強(qiáng)的議價(jià)能力。


圖源自BERGQUIST


技術(shù)發(fā)展日新月異,,要求導(dǎo)熱膏企業(yè)時(shí)刻保持與時(shí)俱進(jìn),。消費(fèi)電子領(lǐng)域,智能手機(jī),、筆記本電腦,、智能穿戴設(shè)備等電子設(shè)備持續(xù)的高集成、小型化會(huì)增加設(shè)備內(nèi)的散熱量,。汽車電子領(lǐng)域,,電動(dòng)汽車市場也需要有效的熱管理方案來維持電池性能和壽命。通信領(lǐng)域,,5G基站內(nèi)電子元器件數(shù)量增加,,基站正朝著小型化和集成化發(fā)展,空間變小以后導(dǎo)致產(chǎn)生的熱量難以散發(fā),。傳統(tǒng)散熱方式已難以適應(yīng),,隨之受歡迎的是高導(dǎo)熱效率、小體積的導(dǎo)熱材料,,導(dǎo)熱膏在高效散熱方案中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用,,均勻涂抹在縫隙中可以防止運(yùn)行環(huán)境過熱,保證性能發(fā)揮,。


導(dǎo)熱膏行業(yè)競爭格局及市場情況


導(dǎo)熱膏行業(yè)的競爭較為激烈,,高端市場的主要生產(chǎn)企業(yè)基本是國外企業(yè),其競爭優(yōu)勢是技術(shù)優(yōu)勢,,企業(yè)發(fā)展時(shí)間長,,全球化程度高。


由于國內(nèi)市場導(dǎo)熱領(lǐng)域起步較晚,,隨著市場需求越來越大,,國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量雖然迅速增加,但仍與國際先進(jìn)技術(shù)水平存在一定差距,。絕大多數(shù)的國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品同質(zhì)化高,,品種少,,技術(shù)含量不高,產(chǎn)品質(zhì)量和國際品牌間差距仍在,,尚未形成產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化和系列化,大多在價(jià)格上開展激烈競爭導(dǎo)致利潤空間日益縮小,,只有少數(shù)企業(yè)逐漸具備了自主研發(fā)和生產(chǎn)中高端產(chǎn)品的能力,,能夠提供導(dǎo)熱應(yīng)用解決方案。


全球?qū)岣嗲笆笃放迫缦拢?/span>


1,、DOWSIL陶熙(陶氏化學(xué)(中國)投資有限公司)

品牌發(fā)源地:美國

陶熙是陶氏公司旗下子品牌,原名道康寧,,全球硅基技術(shù)及創(chuàng)新領(lǐng)域的領(lǐng)頭軍,,其有機(jī)硅產(chǎn)品和解決方案應(yīng)用在全球范圍內(nèi)眾多行業(yè),服務(wù)全球多個(gè)國家和地區(qū)用戶,。


2、ShinEtsu信越

品牌發(fā)源地:日本

信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社始創(chuàng)于1926年日本,,是全球知名高科技原材料的供應(yīng)商,,主要從事有機(jī)硅系列產(chǎn)品的研發(fā)與生產(chǎn)�,!靶旁接袡C(jī)硅”在全世界所開展的最高品質(zhì)有機(jī)硅產(chǎn)品的研究和生產(chǎn)業(yè)務(wù)取得了巨大的業(yè)績。


3,、Laird萊爾德

品牌發(fā)源地:英國

萊爾德集團(tuán)始創(chuàng)于1898年英國,是全球知名的電磁材料,、導(dǎo)熱界面材料和無線天線產(chǎn)品設(shè)計(jì)和制造商,,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于電信,、數(shù)據(jù)通訊,、手機(jī)等行業(yè),。2021年,全球知名化工企業(yè)杜邦公司完成了對Laird高性能材料業(yè)務(wù)的收購,。


4、BERGQUIST

品牌發(fā)源地:美國

BERGQUIST成立于1964年美國,,是漢高于2014年收購的熱管理解決方案品牌開發(fā)商和制造商,,主要提供液態(tài)導(dǎo)熱填隙劑,、導(dǎo)熱墊片、導(dǎo)熱膠,、相變材料,、導(dǎo)熱硅脂等界面導(dǎo)熱材料以及導(dǎo)熱絕緣金屬基板等產(chǎn)品,廣泛運(yùn)用于汽車,、消費(fèi)電子、電信/數(shù)據(jù)通信,、計(jì)算機(jī)以及智能手機(jī)通信,。


5、Fujipoly

品牌發(fā)源地:日本

富士高分子工業(yè)由美國道康寧及日本中外株式會(huì)社于1978年合資建立,,為工業(yè)用硅膠導(dǎo)熱產(chǎn)品的綜合制造商,,旗下產(chǎn)品包括導(dǎo)熱絕緣硅膠皮,、硅膠套、硅膠墊,、硅膠脂(膏),、導(dǎo)電連接器,、硅膠導(dǎo)光產(chǎn)品,、LED用LENS等。


6,、WACKER瓦克

品牌發(fā)源地:德國

瓦克成立于1914年,化學(xué)領(lǐng)域的技術(shù)領(lǐng)導(dǎo)者,,積極活躍于有機(jī)硅,、聚合物,、生物科技和多晶硅市場的全球運(yùn)營的特種化學(xué)品公司。瓦克的硅基產(chǎn)品約占集團(tuán)銷售總額的70%,其余的產(chǎn)品則主要使用乙烯為原料,。瓦克大約85%的銷售額來自德國境外,。


7,、Parker派克

品牌發(fā)源地:美國

Parker Chomerics(派克固美麗)成立于1943年,專業(yè)為全球各個(gè)領(lǐng)域的公司提供各種EMI電磁干擾屏蔽產(chǎn)品,、熱管理產(chǎn)品以及注塑成型塑料解決方案,,廣泛運(yùn)營于IT、通用工業(yè),、軍事與航空、生命科學(xué),、電信設(shè)備,、汽車電子、消費(fèi)類電子等產(chǎn)品領(lǐng)域。


8,、MOMENTIVE邁圖

品牌發(fā)源地:美國

美國邁圖高新技術(shù)材料有限公司創(chuàng)建于1938年,,是一家美國獨(dú)立運(yùn)營的全球性化學(xué)公司,,它是世界專業(yè)的高科技材料解決方案供應(yīng)商,業(yè)務(wù)涉及有機(jī)硅,、石英和陶瓷行業(yè)。


9,、德邦Darbond

品牌發(fā)源地:中國煙臺(tái)

德邦科技成立于2003年,,為客戶提供封裝,、粘合,、散熱,、裝配制造等功能性材料及專業(yè)技術(shù)服務(wù)的上市公司,專注研發(fā),、生產(chǎn)、銷售特種功能性高分子界面材料,,主營電子封裝材料,、導(dǎo)熱材料、導(dǎo)電材料,、晶圓劃片膜,、減薄膜等400余種產(chǎn)品,。


10,、JONES

品牌發(fā)源地:中國北京

北京中石偉業(yè)科技股份有限公司創(chuàng)辦于1997年,,主要從事電磁兼容,、屏蔽及導(dǎo)熱等產(chǎn)品自主研發(fā)和生產(chǎn)的上市公司,產(chǎn)品涵蓋熱管理材料,、人工合成石墨材料,、電磁屏蔽及IP密封材料、EMI濾波器,、信號(hào)濾波器,、EMI/EMC設(shè)計(jì)咨詢和整改等眾多業(yè)務(wù)領(lǐng)域,。


根據(jù)研究報(bào)告,,2023年全球?qū)岣嗍袌鲆?guī)模大約為174.48百萬美元,預(yù)計(jì)2029年將達(dá)到248.02百萬美元,,未來幾年的年復(fù)合增長率(CAGR)為5.12%,。


中國市場占據(jù)導(dǎo)熱膏生產(chǎn)市場40%的份額,,是全球最大的導(dǎo)熱膏生產(chǎn)地區(qū),其次是北美和日本市場,。國內(nèi)的電子產(chǎn)品制造產(chǎn)業(yè)集中在長三角,、珠三角,,根據(jù)相關(guān)產(chǎn)業(yè)集群效應(yīng),行業(yè)的區(qū)域性特性明顯,國內(nèi)導(dǎo)熱膏企業(yè)的主要生產(chǎn)地也圍繞在以上區(qū)域,。


通過全球?qū)岣嗍袌鲣N售額數(shù)據(jù)來看,中國市場在過去幾年發(fā)展較快,,預(yù)計(jì)到2028年能達(dá)到全球銷售占比的40%。國內(nèi)導(dǎo)熱膏消費(fèi)地區(qū)集中在華東和華南地區(qū),,以消費(fèi)電子和功率器件應(yīng)用為主,。


圖源自BERGQUIST


小結(jié)


導(dǎo)熱膏在實(shí)際應(yīng)用的發(fā)展過程中,,仍存在一些挑戰(zhàn)。理論上的高導(dǎo)熱率在特定應(yīng)用中可能會(huì)存在一些局限性,,原材料的成本會(huì)隨市場行情波動(dòng)繼而影響企業(yè)的定價(jià),,下游市場對導(dǎo)熱膏的需求對于生產(chǎn)商來說存在一定的技術(shù)挑戰(zhàn),,層出不窮的熱管理技術(shù)例如熱管、均熱板等冷卻方案對導(dǎo)熱膏的應(yīng)用提出了挑戰(zhàn),,由此,,未來仍需要導(dǎo)熱膏的生產(chǎn)制造企業(yè)不斷地創(chuàng)新和技術(shù)研發(fā),。


參考來源:

[1]汪琦瑋.熱界面材料的界面熱阻問題研究

[2]陳冉冉等.低遷移絕緣導(dǎo)熱硅脂界面材料的制備及其性能研究

[3]沙振峰.具有高導(dǎo)熱系數(shù)的硅油基導(dǎo)熱膏的制備及其相關(guān)應(yīng)用

[4]恒州博智產(chǎn)業(yè)研究:2023-2029全球及中國散熱膏行業(yè)研究及十四五規(guī)劃分析報(bào)告

[5]中國粉體網(wǎng)、雪球網(wǎng),、買購網(wǎng)


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/長蘇)

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