中國(guó)粉體網(wǎng)訊 隨著交通電氣化和分布式儲(chǔ)能市場(chǎng)的快速增長(zhǎng),,基于液態(tài)電解液的傳統(tǒng)鋰離子電池體系已經(jīng)不能滿足對(duì)高安全性,、高能量密度,、低成本及更長(zhǎng)循環(huán)壽命的迫切要求,。采用液態(tài)電解液的鋰離子電池存在易泄漏,、易腐蝕,、易燃燒等安全隱患,,而高能量密度要求必然造成安全問(wèn)題更加突出,,因此提高鋰電池本征安全性對(duì)其在規(guī)�,;瘍�(chǔ)能中的應(yīng)用至關(guān)重要。將液態(tài)電解液替換為不可燃性固態(tài)電解質(zhì)構(gòu)建而成的全固態(tài)電池具有高安全,、高能量/功率密度,、長(zhǎng)壽命、低成本,、環(huán)境適應(yīng)性及更容易回收,,被視為解決目前鋰離子電池安全性問(wèn)題的終極方案,。
鋰硫銀鍺礦基電解質(zhì)Li6PS5X(X=Cl, Br)因其高室溫鋰離子導(dǎo)電率和低成本在眾多電解質(zhì)中最具產(chǎn)業(yè)化前景,而富鹵素型硫銀鍺礦電解質(zhì)則因其接近甚至超過(guò)液態(tài)電解液的超高鋰離子電導(dǎo)率而受到越來(lái)越多的關(guān)注,。
鋰硫銀鍺礦電解質(zhì)Li6PS5X(X = Cl, Br)的晶體結(jié)構(gòu)
為促進(jìn)鋰硫銀鍺礦電解質(zhì)的實(shí)用化,,開發(fā)低成本、高效率,、高重復(fù)性的合成路徑至關(guān)重要,。目前常用的合成Li6PS5X(X = Cl, Br, I)電解質(zhì)的方法主要有固相法和液相法兩種。
固相法
固相法主要包括高能機(jī)械球磨法,、球磨-燒結(jié)聯(lián)用法和簡(jiǎn)單固相燒結(jié)法三種,。
(1)高能機(jī)械球磨法是把LiX (X = Cl, Br)、Li2S,、P2S5等各種原材料密封在球磨罐內(nèi),,采用高速球磨提供機(jī)械能將原材料的化學(xué)鍵斷裂,使材料在原子級(jí)別混合反應(yīng),,同時(shí)球磨珠之間以及與球磨罐內(nèi)壁之間在高速旋轉(zhuǎn)和碰撞過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生熱量,,最終形成Li6PS5X (X = Cl, Br)電解質(zhì)的制備方法。使用這種方法制備的電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率與球磨過(guò)程的球料比,、球磨珠子材質(zhì),、球磨速度和時(shí)間及球磨工藝等有關(guān)。
(2)球磨-燒結(jié)聯(lián)用法是將原材料經(jīng)高能球磨過(guò)程后,,壓片燒結(jié)得到最終電解質(zhì)的方法,。由于高能球磨得到的產(chǎn)物含有大量的無(wú)定形相存在,導(dǎo)致材料的結(jié)晶性較差,,經(jīng)過(guò)燒結(jié)處理提高制備的材料中晶相電解質(zhì)含量,,一般能得到室溫離子電導(dǎo)率 超過(guò)10−3 S·cm−1的鋰硫銀鍺礦電解質(zhì)。
(3)簡(jiǎn)單固相燒結(jié)法是將原材料均勻混合后直接燒結(jié)得到最終電解質(zhì)的制備方法,。為了保證材料混合的均勻性,,前期的原材料混合可采用低速球磨的方法。該方法能克服高能機(jī)械球磨帶來(lái)的能耗,、沾壁及一致性等問(wèn)題,,有望降低合成成本,推動(dòng)鋰硫銀鍺礦固態(tài)電解質(zhì)規(guī)�,;苽�,。
液相法
液相法合成鋰硫銀鍺礦固態(tài)電解質(zhì)一般分為兩種途徑:懸浮液法和溶解-沉積法。
(1)懸浮液法是指將合成鋰硫銀鍺礦電解質(zhì)原材料(主要為L(zhǎng)i2S,、 P2S5,、LiCl、LiBr、LiI等)分散在不溶性的有機(jī)溶劑中,,通過(guò)機(jī)械攪拌使其均勻混合,隨后采用熱處理除去有機(jī)溶劑,,并通過(guò)燒結(jié)得到最終產(chǎn)物,。
(2)溶解-沉積法則需要將固相法合成的電解質(zhì)或前驅(qū)體材料溶解在可溶性的有機(jī)溶劑中,形成穩(wěn)定均勻的混合溶液,,最后經(jīng)過(guò)熱處理去除溶劑,,并進(jìn)行簡(jiǎn)單燒結(jié)得到所需電解質(zhì)。
要實(shí)現(xiàn)硫銀鍺礦電解質(zhì)全固態(tài)鋰電池中大規(guī)模應(yīng)用,,仍面臨許多挑戰(zhàn),,如化學(xué)/電化學(xué)穩(wěn)定性、與電極材料和鋰金屬的兼容性,、熱穩(wěn)定性,、成本等。針對(duì)上述問(wèn)題,,華中科技大學(xué)余創(chuàng)教授團(tuán)隊(duì)基于富鹵素型硫銀鍺礦電解質(zhì)的超高離子電導(dǎo)率,,采用“木桶短板”設(shè)計(jì)理念,設(shè)計(jì)具有不同性能的功能型電解質(zhì),,以實(shí)現(xiàn)構(gòu)筑高性能和優(yōu)異環(huán)境適應(yīng)性的全固態(tài)電池,。
針對(duì)固態(tài)電池相關(guān)的技術(shù)、材料,、市場(chǎng)及產(chǎn)業(yè)等方面的問(wèn)題,,中國(guó)粉體網(wǎng)將在昆山舉辦第五屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會(huì)。為致力于固態(tài)電池技術(shù)開發(fā)的企業(yè),,科研院校,,以及電動(dòng)車、儲(chǔ)能,、特種應(yīng)用等終端企業(yè)提供信息交流的平臺(tái),,開展產(chǎn)、學(xué),、研合作,,共同推動(dòng)行業(yè)發(fā)展。屆時(shí),,華中科技大學(xué)余創(chuàng)教授將作題為《富鹵素型硫銀鍺礦電解質(zhì)設(shè)計(jì)合成及高性能全固態(tài)電池構(gòu)筑》的報(bào)告,。報(bào)告主講人將介紹富鹵素型硫銀鍺礦電解質(zhì)的設(shè)計(jì)理念以及如何實(shí)現(xiàn)構(gòu)筑高性能和優(yōu)異環(huán)境適應(yīng)性的全固態(tài)電池。
專家簡(jiǎn)介:
余創(chuàng)博士,,華中科技大學(xué)電氣與電子工程學(xué)院教授,、博士生導(dǎo)師,國(guó)家級(jí)海外高層次人才項(xiàng)目(青年項(xiàng)目)入選者,湖北省百人計(jì)劃入選者,,武漢市“武漢英才”產(chǎn)業(yè)領(lǐng)軍(創(chuàng)新類)人才入選者,。2009年本科畢業(yè)于哈爾濱工程大學(xué),2012年碩士畢業(yè)于中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所,,2017年于荷蘭代爾夫特理工大學(xué)獲博士學(xué)位,;先后在荷蘭代爾夫特理工大學(xué)和加拿大西安大略大學(xué)從事博士后研究工作(合作導(dǎo)師孫學(xué)良院士)。余博士主要從事高安全電化學(xué)儲(chǔ)能器件及關(guān)鍵技術(shù)和材料的研究,,目前獲得中組部海外高層次人才計(jì)劃青年項(xiàng)目,、國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃新能源汽車重點(diǎn)專項(xiàng)青年科學(xué)家項(xiàng)目,、科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃儲(chǔ)能與智能電網(wǎng)技術(shù)重點(diǎn)專項(xiàng)青年科學(xué)家課題,、武漢市“武漢英才”產(chǎn)業(yè)領(lǐng)軍項(xiàng)目、寧德時(shí)代21C實(shí)驗(yàn)室開放基金,、遠(yuǎn)景能源委托企業(yè)項(xiàng)目等資助,。已經(jīng)在J. Am. Chem. Soc., Nature Communications, Energy Storage Material, Energy Environmental Materials等國(guó)際期刊發(fā)表論文130余篇,發(fā)表文章被引用4800余次,,發(fā)表英文專章3章,,擔(dān)任Energy Material Advances, Energy Environmental Materials, eScience, Chinese Chemical Letter,Renewables等多個(gè)期刊青年編委,。當(dāng)前研究興趣為固態(tài)電池關(guān)鍵技術(shù)及材料,。
參考來(lái)源:
彭林峰、余創(chuàng)等.鋰硫銀鍺礦固態(tài)電解質(zhì)研究進(jìn)展
華中科技大學(xué)余創(chuàng)教授課題組Renewables:硫銀鍺礦電解質(zhì)穩(wěn)定性研究及高載量全固態(tài)電池構(gòu)筑
Rare Met. 華中科技大學(xué)余創(chuàng):Li6PS5I硫銀鍺礦電解質(zhì)的合成優(yōu)化并在不同溫度下全固態(tài)電池中的應(yīng)用
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡(jiǎn))
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