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煤系高嶺土:如何限制“自由鐵”,?


來源:中國粉體網(wǎng)   黑金

[導(dǎo)讀]  隨著優(yōu)質(zhì)高嶺土產(chǎn)品短缺問題日益凸顯,如何推進(jìn)煤系高嶺土綠色高效除鐵技術(shù)迫在眉睫,。

中國粉體網(wǎng)訊  在我國產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級的背景下,,高嶺土消費(fèi)量迅猛增長,,需求結(jié)構(gòu)快速向中高端演化。煤系高嶺土是煤炭生產(chǎn)和加工過程中產(chǎn)出的工業(yè)固體廢棄物,,因其煅燒土質(zhì)地純凈,、耐磨性好、白度高等優(yōu)點(diǎn),,可用于新型陶瓷,、高端造紙、高級涂料等領(lǐng)域,。隨著優(yōu)質(zhì)高嶺土產(chǎn)品短缺問題日益凸顯,,如何推進(jìn)煤系高嶺土綠色高效除鐵技術(shù)迫在眉睫。



來源:龍高股份


鐵含量是衡量高嶺土品質(zhì)的重要指標(biāo)


由于鐵雜質(zhì)對高嶺土的白度,、耐火度,、摩擦系數(shù)、硬度及化學(xué)穩(wěn)定性等有顯著影響,因此鐵含量成為衡量高嶺土品質(zhì)的重要指標(biāo),。目前市場一般要求高嶺土產(chǎn)品的白度維持在90%以上,。


高嶺土的主要用途及其對鐵雜質(zhì)含量的要求



煤系高嶺土中含有大量的鐵礦物,例如黃鐵礦(FeS2),、菱鐵礦(FeCO3),、褐鐵礦(Fe2O3·3H2O)等,在高溫焙燒時(shí),,他們就會變成氧化鐵(Fe2O3),,容易使原料變黃或磚紅色,影響煅燒產(chǎn)品的品質(zhì),,不利于后續(xù)的資源化利用過程,。因此,為滿足市場需求,,煤系高嶺土需要在煅燒前進(jìn)行脫鐵處理,。


鐵雜質(zhì)的賦存形態(tài)


目前,煤系高嶺土中的鐵元素分布狀況主要有兩類:一類是高嶺石和附礦物(如云母,、鈦白礦,、伊利石),它們被稱作結(jié)構(gòu)鐵,;另一種是單獨(dú)的鐵礦物存在,,叫做自由鐵(包括表面鐵、細(xì)粒晶鐵,、非晶鐵),。煤系高嶺土在脫鐵過程中脫除的主要成分是自由鐵。


煤系高嶺土的除鐵技術(shù)


目前煤系高嶺土除鐵技術(shù)所涉及的主要工藝有浮選法,、磁選法,、重選、化學(xué)漂白等,。


浮選法


浮選法是一種能夠根據(jù)礦物表面親疏水的差別快速進(jìn)行精細(xì)分選的高效工藝,。在浮選過程中,煤與各種礦物之間進(jìn)行交互作用,,從而使煤中的疏水性煤更易吸附在氣泡表面,,親水性煤和其他雜質(zhì)遠(yuǎn)離氣泡表面。根據(jù)煤系高嶺土與鐵,、鈦礦物的表面特性不同,,可采用浮選法從高嶺土中去除鐵和鈦。而煤系高嶺土中的鐵,、鈦礦物往往是非常細(xì)小的,,傳統(tǒng)的單次浮選很難獲得理想的結(jié)果,。為此,在浮選技術(shù)的基礎(chǔ)上,,發(fā)展出載體浮選,、選擇性凝聚、雙液浮選等技術(shù),。


浮選法處理含大量微細(xì)粒高嶺土的礦漿體系時(shí),,需克服藥劑耗量大和氣泡傳質(zhì)效率低的問題。未來,,可在現(xiàn)有工藝礦物學(xué),、溶液化學(xué)分析基礎(chǔ)上結(jié)合分子動力學(xué)模擬和量子化學(xué)計(jì)算,設(shè)計(jì)和開發(fā)廉價(jià)高效的新型捕收劑或載體吸附劑,,并聯(lián)合微泡介質(zhì)提升分離效率,。


磁選法


煤系高嶺土中大部分含鐵礦物為弱磁性顆粒,傳統(tǒng)的磁選方法對其除鐵效果不理想,,所以目前國內(nèi)外對煤系高嶺土多采用特殊磁選法進(jìn)行除鐵,,如高梯度強(qiáng)磁選法(其磁場強(qiáng)度通常為1.5~2T),可有效滿足煤系高嶺土的除鐵需求,。


煤系高嶺土中鐵的組成比較復(fù)雜,,針對不同的煤系高嶺土,可采用不同的高梯度磁選法進(jìn)行除鐵,。目前,高梯度磁選法可分為:脈動高梯度磁選法,、干式高梯度磁分離法,、振動高梯度磁選法、選擇性絮凝和高梯度磁選聯(lián)合除鐵法,、磁團(tuán)聚法,。


總體來看,磁選法具有操作簡單,、設(shè)備成熟,、處理量大等優(yōu)點(diǎn),在工業(yè)上應(yīng)用廣泛,,對脫除高嶺土中的強(qiáng)磁性或弱磁性的獨(dú)立鐵礦物適用性較好,。但由于高嶺土中雜質(zhì)鐵賦存形態(tài)復(fù)雜、且細(xì)粒鐵礦物不易解離,,同時(shí)先進(jìn)磁選設(shè)備的制造和運(yùn)行成本較高,,這些因素制約了磁選除鐵技術(shù)的應(yīng)用與發(fā)展。


未來,,隨著超導(dǎo)技術(shù)不斷突破,,特別是低成本超導(dǎo)材料的發(fā)現(xiàn),對微細(xì)粒鐵雜質(zhì)具有精準(zhǔn)選擇性的超導(dǎo)磁選技術(shù)有望成為深度除鐵的有力手段。


化學(xué)法


化學(xué)漂白法是應(yīng)用較廣的煤系高嶺土除鐵技術(shù)之一,,主要包括保險(xiǎn)粉還原法,、酸浸氫氣還原法以及加氯高溫焙燒法。


保險(xiǎn)粉還原法


高嶺土中的赤鐵礦,、褐鐵礦等天然鐵(III)礦物晶體發(fā)育完善,,在酸中溶解性較差,特別是六方最密堆積的α-Fe2O3,,結(jié)構(gòu)致密,、化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),常需要經(jīng)過還原轉(zhuǎn)化才能充分脫除,。常用的還原方法主要有保險(xiǎn)粉還原和二氧化硫脲法,。


采用保險(xiǎn)粉還原工藝是目前應(yīng)用最廣泛的一種化學(xué)方法,但工藝要求嚴(yán)格,,溫度,、酸度、藥劑用量,、反應(yīng)時(shí)間等都要嚴(yán)格控制,。


酸浸氫氣還原法


酸浸氫還原法的主要方法是酸浸法和還原法,其基本原理是在鹽酸,、硫酸,、草酸等介質(zhì)中添加鋅粉鋁粉,使得煤系高嶺土中的含鐵組分在酸性溶液中不停地進(jìn)行置換,,從而將其轉(zhuǎn)變成可溶性Fe2+,。并在過濾過程中被去除。


加氯高溫煅燒法


通常以固態(tài)氯鹽或氯氣為氯化劑,,在碳還原劑協(xié)助下對高嶺土進(jìn)行焙燒,,使其中的鐵、鈦雜質(zhì)分別轉(zhuǎn)化為高溫易揮發(fā)的FeCl2,、FeCl3,、TiCl4等,以此實(shí)現(xiàn)鐵,、鈦雜質(zhì)的氣化脫除,,使高嶺土具有較好的增白率。氯化焙燒法對設(shè)備材質(zhì)和操作控制要求非常嚴(yán)苛,,適合生產(chǎn)極端環(huán)境專用的高嶺土產(chǎn)品,。


此外,化學(xué)法常受制于產(chǎn)物層阻滯,、包裹體阻隔等傳質(zhì)問題,,且需要處置大量廢水,、廢氣。


未來,,在化學(xué)法除鐵方面,,可基于鐵離子配位溶解原理開發(fā)綠色高效的絡(luò)合浸出劑,并聯(lián)合超聲,、微波等外場作用破壞高嶺土原生包裹體和反應(yīng)產(chǎn)物阻滯層,,實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)鐵的深度脫除。


重選法


半硬,、半軟,、軟質(zhì)煤系高嶺土經(jīng)粉碎或不經(jīng)粉碎都可以在水中分散。采用搗漿分級工藝可以有效地去除煤系高嶺土中的石英,、黃鐵礦等雜質(zhì),,這是煤系高嶺土加工廠廣泛采用的方法之一,但這種方法對鐵,、鈦的脫除效果并不理想,。通常,為了實(shí)現(xiàn)最終的目標(biāo),,需采用其他的處理方法,,如浸出、煅燒,、化學(xué)漂白,、高梯度磁選等方法,才能獲得低鐵,、鈦,,高白度的煤系高嶺土精礦。


生物除鐵


微生物(細(xì)菌,、真菌等)能夠?qū)㈣F從氧化鐵(褐鐵礦、針鐵礦等)中溶解出來,,利用微生物溶鐵法脫除煤系高嶺土中的雜質(zhì)鐵,。其中,氧化亞鐵硫桿菌是煤系高嶺土除鐵最常用的一種微生物,。


微生物法利用細(xì)菌代謝活動直接或間接地浸出除鐵,,具有環(huán)境友好、成本低的優(yōu)勢,,但生物方法僅適用于特定的存在狀態(tài)下的鐵,,而且需要較高的微生物培養(yǎng)周期,難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,。


電解除鐵


利用電化學(xué)的方法,,對于含鐵纖維或膠質(zhì)雜質(zhì)鐵的高嶺土進(jìn)行除鐵,,具有操作簡單、不需要加熱處理,、污染小等優(yōu)點(diǎn),。在電解除鐵過程中,先將煤系高嶺土顆粒分散,,進(jìn)而在電化學(xué)反應(yīng)條件下,,促使其中的雜質(zhì)鐵在電極上沉積,最終通過清洗和去除法消除雜質(zhì)鐵,。電解除鐵法適用范圍過于狹窄,,難以規(guī)模化應(yīng)用,。


小結(jié)


我國是高嶺土產(chǎn)出大國,,煤系高嶺土儲量位居世界第一,如何開展高效利用便成為亟需重視和解決的問題,。煤系高嶺土中各種雜質(zhì)種類,、數(shù)量及賦存狀態(tài)因其成因及種類的不同而存在差異,因此,,煤系高嶺土的除鐵必須與實(shí)踐相結(jié)合,,確定較優(yōu)的方案和工藝參數(shù)。


參考資料:

曾紅久等.煤系高嶺土除鐵技術(shù)研究現(xiàn)狀

黃艷芳等.我國高嶺土礦中鐵雜質(zhì)特征及除鐵技術(shù)研究進(jìn)展

馮雪茹等.我國高嶺土開發(fā)現(xiàn)狀及綜合利用進(jìn)展


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