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1,、重晶石與硫酸鋇概述
硫酸鋇(BaSO4)可分為兩種,一種是天然硫酸鋇,,即重晶石粉,另一種是人工合成得硫酸鋇,,也叫沉淀硫酸鋇,。重晶石是白色或灰色粉末,粒子較粗,,粒徑一般為2~5μm,性脆,,pH值4.5,,經(jīng)粉碎分級即得,細(xì)度為250目通過,,硫酸鋇含量大于90%。沉淀硫酸鋇質(zhì)量較純,,粒徑較小,,粒徑分布為1.5~2μm的4%,1.0~1.5μm的10%,,0.5~1.0μm的46%,0.5μm的10%,,0.5μm以下的40%,。合成硫酸鋇pH值為6.6~8.0,。一般合成硫酸鋇有兩種方法:第一種方法是芒硝-黑灰法,即重晶石(BaSO485%)與煤粉(固定炭70%)還原焙燒后,,再與硫酸鈉反應(yīng)制得硫酸鋇,。
重晶石主要用于石油、化工、涂料,、填料、建筑等工業(yè)部門,,其中石油鉆井泥漿加重劑是其最主要的用途,,在填料應(yīng)用方面,重晶石粉和沉淀硫酸鋇重合度比較高,,但細(xì)分領(lǐng)域應(yīng)用也存在一定差異。合成硫酸鋇的比表面積為22000~140000cm2/g,,作為塑料填料可使制品表面平滑,且光澤性好,;在酚醛樹脂中添加硫酸鋇,,可改良硬度,,并能提高耐酸性;因硫酸鋇不影響X光顯影,,故常用于醫(yī)療衛(wèi)生器械,,可提高耐藥品性,,增加制品密度,減少制品的X光透過率,;在塑料中填充硫酸鋇的成型加工條件與碳酸鈣填充時基本相同,。
涂料、橡膠填料、普通玻璃,、鋅鋇白生產(chǎn)用重晶石粉/硫酸鋇的質(zhì)量要求
2,、重晶石應(yīng)用
(1)各種鋇化合物
目前重晶石的第二大用途是用于生產(chǎn)鋇的化工產(chǎn)品,以重晶石為原料可以制造氧化鋇,、碳酸鋇、氯化鋇,、硝酸鋇、沉淀硫酸鋇、氫氧化鋇等化工原料,�,;瘜W(xué)純的硫酸鋇是測量白度的標(biāo)準(zhǔn),;碳酸鋇是光學(xué)玻璃的重要原料,,它向玻璃中引入BaO,從而增大玻璃的折光率,,并改善其它光學(xué)性能;氯化鋇是一種農(nóng)用殺蟲劑,;硝酸鋇用于焰火和玻璃工業(yè)中;高錳酸鋇是一種綠色顏料,。
(2)鋅鋇白顏料
鋅鋇白又稱立德粉,,是一種常用的優(yōu)質(zhì)白色顏料,,可作為油漆、繪畫顏料的原料,。即硫酸鋇(占70%)和硫化鋅(占30%)的混合物,,是將硫酸鋇加熱,使用還原劑就可還原成硫化鋇(BaS),,然后與硫酸鋅(ZnSO4)反應(yīng)得到,。原料要求BaSO4含量大于95%,,同時應(yīng)不含有可見的有色雜物,。
(3)填料行業(yè)用重晶石
在油漆行業(yè)中,,重晶石粉填料可以增加漆膜厚度、強(qiáng)度及耐久性,,室內(nèi)使用比鉛白,、鎂白具有更多的優(yōu)點(diǎn),,所用重晶石要求細(xì)度>2000目,,白度大于95。造紙行業(yè),、橡膠和塑料行業(yè)也用重晶石作填料,,這種填料能提高橡膠和塑料的硬度、耐磨性及耐老化性,。橡膠、造紙用重晶石填料一般要求BaSO4大于98%,,CaO小于0.36%,,不許含有氧化鎂,、鉛等成分。但此類行業(yè)對細(xì)度的要求較油漆行業(yè)低,,多數(shù)廠家需要細(xì)度在500~1250目之間,。
(4)鉆井泥漿加重劑
重晶石通常較純凈,、性軟、密度大,、具化學(xué)惰性,,其產(chǎn)量80%以上用作鉆井泥漿加重劑。此類泥漿密度達(dá)2.5t/m3,。鉆井時,泥漿在循環(huán)過程中使鉆頭冷卻并帶走切削下來的碎屑物,,潤滑鉆桿,,封閉孔壁,,借助泥漿柱產(chǎn)生靜壓控制油氣壓力,防止油井自噴,。一般要求細(xì)度要達(dá)到325目以上,密度大于4.2g/cm3,,BaSO4含量不低于95%,,可溶性鹽類小于1%。鉆孔中使用的重晶石量的決定因素包括鉆孔深度和直徑,,巖石類型和鉆井條件等,,通常鉆井每鉆進(jìn)30m就要消耗1t重晶石粉。
(5)導(dǎo)電材料
重晶石粉末是一種天然的白色體質(zhì)顏料,,具有良好的金屬氧化物及其鹽改性,以它用作核芯材料,,在其表面包覆一層摻雜的SnO2制成淺色導(dǎo)電粉末,,不僅可以降低導(dǎo)電粉末的制備成本,國內(nèi)高速發(fā)展的電子工業(yè)及相關(guān)的高新產(chǎn)業(yè),,這種化學(xué)性能穩(wěn)定,、電性能穩(wěn)定的淺色復(fù)合金屬氧化物導(dǎo)電材料,作為一種新的精細(xì)化工產(chǎn)品,,有著廣闊的發(fā)展前景,。
(6)水泥礦化劑
在水泥生產(chǎn)中,加入重晶石對促進(jìn)C3S形成和活化具有明顯的效果,,熟料質(zhì)量得到了改善,水泥早期強(qiáng)度大約可提20%~25%,,后期強(qiáng)度約提高10%,,熟料燒成溫度由1450℃降低到1300℃±50℃。在以煤矸石為原料的水泥生料中加入適量的重晶石,,可使熟料飽和比低的水泥強(qiáng)度,,特別是早期強(qiáng)度得到大幅度的提高,這為煤矸石的綜合利用,,為生產(chǎn)低鈣、節(jié)能,、早強(qiáng)和高強(qiáng)水泥提供了一條有益途徑。
(7)防射線水泥,、砂漿及混凝土
利用重晶石具有吸收X射線的性能,,用重晶石制做鋇水泥、重晶石砂漿以及重晶石混凝土,,用以代替金屬鉛板屏蔽核反應(yīng)堆和建造科研、醫(yī)院防X射線的建筑物,。
3,、硫酸鋇應(yīng)用
(1)塑料
在塑料成型過程中,,通過填充硫酸鋇,能提高純樹脂塑料的性能,,如抗老化,、導(dǎo)熱性、沖擊強(qiáng)度,、光學(xué)性能,、拉伸強(qiáng)度,、彈性模量等,而且降低產(chǎn)品成本,。例如,,D50為0.3μm左右的納米改性沉淀BaSO4因其精確狹窄的粒度分布曲線,,對可見光波(390~780nm)具有非常優(yōu)異的穿透能力,,可應(yīng)用于高透明性吹膜或流延聚烯烴薄膜制品,。值得一提的是,,硫酸鋇晶粒的尺寸和晶型的完整性對于聚合物合成的復(fù)合材料的性能至關(guān)重要,尤其是對聚合物材料顯影性的改善和透明性的保持是一般無機(jī)材料所不具備的,因此硫酸鋇是一種極具發(fā)展前途的無機(jī)填料。
(2)涂料
硫酸鋇具有耐候性,、耐化學(xué)性,,加入涂料中能改善涂料的流平性,、曝光性和抗?jié)B透性,提高涂料的著色力,、遮光力等光學(xué)性能,,對漆膜的硬度和耐磨性也有增強(qiáng)作用,,近幾年在粉末涂料,、水性涂料等先進(jìn)涂料中被大量使用。
(3)造紙
硫酸鋇填充到紙張的纖維縫隙中,,提高紙頁均勻度,使紙張更平滑,,提高紙張的不透明度,、白度和穩(wěn)定性,,取代部分纖維,降低成本。納米BaSO4復(fù)合材料部分替代TiO2作為漿內(nèi)添加填料可以在一定程度上提高紙張的白度,、不透明度和力學(xué)性能,;作為紙張表面微涂的涂料,納米BaSO4復(fù)合涂料可以提高紙張白度和表面強(qiáng)度,。
(4)醫(yī)藥
由于BaSO4無毒且具有不透X射線的特性,,所以被廣泛用于防X射線材料和顯影劑,,進(jìn)一步實現(xiàn)BaSO4造影劑的被動或靶向遞送,。
(5)橡膠
硫酸鋇密度大,,穩(wěn)定性強(qiáng),,粒徑一般為2~5μm,作為填料可增加制品的硬度,、強(qiáng)度、改善耐熱和耐磨等性能,。研究表明硫酸鋇應(yīng)用于氣密層膠還可提高其耐屈撓龜裂性能,。
結(jié)語
目前,,硫酸鋇的應(yīng)用仍存在著比表面能大、易團(tuán)聚,、與基體相容性差,、形貌不規(guī)則等缺點(diǎn),這限制了BaSO4的應(yīng)用范圍和價值,,制備表面疏水、高分散性,、粒徑小且均一,、形貌規(guī)則的BaSO4是促進(jìn)產(chǎn)品升級和行業(yè)高質(zhì)量發(fā)展關(guān)鍵。
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王嘉毅,等:我國重晶石產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢,,咸陽非金屬礦研究設(shè)計院有限公司