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高純石英供應(yīng)緊缺?這些技術(shù)有望破局


來(lái)源:中國(guó)粉體網(wǎng)   初末

[導(dǎo)讀]  近年來(lái),,不少企業(yè)開始將目光放在化學(xué)合成法制備高純石英上,,開始布局高純合成石英砂領(lǐng)域。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  高純石英具有耐高溫,、耐腐蝕,、強(qiáng)度高,、透光率高、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)異的物理化學(xué)特性,,廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體,、光纖通信,、光伏,、光學(xué)、電光源等領(lǐng)域,,是戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的重要支撐且不可替代的材料。


高純石英制備主要有物理化學(xué)加工提純和化學(xué)合成等2種技術(shù),,由于目前中國(guó)可用作高純石英原料的天然水晶日漸枯竭,,已有的脈石英原料礦以中小型為主、加工提純難度大,,因此中國(guó)高純石英原料礦高度依賴進(jìn)口。


近年來(lái),,不少企業(yè)開始將目光放在化學(xué)合成法制備高純石英上,開始布局高純合成石英砂領(lǐng)域,。


高純合成石英的制備技術(shù)


氣相合成法


氣相合成法即火焰水解法,,與氣相白炭黑工藝類似,其原理是采用硅或有機(jī)硅的氯化物(如SiCl4或CH3SiCl3等)原料,,將其氣化后與氫氣、氧氣混合,,在高溫下發(fā)生水解形成霧狀的SiO2,,最后通過冷卻、分離,、脫酸等氣固分離得到產(chǎn)品。 該法得到的產(chǎn)品為氣相SiO2,,粒徑小于100nm,,外觀蓬松多孔,,比表面積大,化學(xué)純度高,,分散性較好。



氣相合成法制備SiO2流程圖


氣相合成法生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單,,合成條件易控制,反應(yīng)速度快,,適合大規(guī)模生產(chǎn),;由于過程中需要高溫環(huán)境,,反應(yīng)生成的HCl會(huì)嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,,因此對(duì)生產(chǎn)設(shè)備的材質(zhì),、加熱形式等要求比較嚴(yán)格。由于氣相法耗能大,,加工成本較高,還需在反應(yīng)條件與設(shè)備選型等方面進(jìn)一步地探討和研究,。


化學(xué)沉淀法


化學(xué)沉淀法是合成石英粉體較為廣泛的方法之一。沉淀法生產(chǎn)SiO2的原理:采用硅酸鈉與二氧化碳或酸溶液(加鹽酸,、硫酸或硝酸)作為原料,在一定的合成溫度和表面活性劑的作用下混合反應(yīng),,得到偏硅酸沉淀,,再經(jīng)過濾,、洗滌,、干燥、煅燒工序制備出SiO2,。


沉淀法制備SiO2流程圖


沉淀法制備合成石英具有操作方便,,生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單,,原料易得,,能耗低等優(yōu)點(diǎn);但是Fe3+,、Al3+、Ca2+等雜質(zhì)的存在會(huì)促成凝塊的形成,,嚴(yán)重影響產(chǎn)品的質(zhì)量,,導(dǎo)致產(chǎn)品性能差,、純度低、粒徑大,,易發(fā)生團(tuán)聚;也存在著反應(yīng)體系的濃度較低,、沉淀速度快、沉淀過程不易控制的缺點(diǎn),;另外,,廢酸,、廢水的處理給環(huán)境帶來(lái)一定的破壞。


溶膠-凝膠法


溶膠-凝膠法是以無(wú)機(jī)鹽或者金屬醇鹽(一般為硅酸乙酯)為原料,,以醇作為共溶劑,加入酸或堿溶液作為催化劑,,進(jìn)行水解,縮聚反應(yīng)形成SiO2凝膠,,過濾并對(duì)凝膠中的有機(jī)溶劑進(jìn)行洗滌,干燥,、煅燒得到SiO2粉體,。


采用溶膠-凝膠法制備SiO2,,生產(chǎn)流程簡(jiǎn)單,合成條件易控制,,對(duì)設(shè)備材料的要求不嚴(yán)格,且過程中無(wú)其他添加劑,,所以制備出的SiO2純度較高、均勻度好,、比表面積大,。但是,成本較高,,生產(chǎn)周期長(zhǎng),工業(yè)化價(jià)值不大,;另外,因?yàn)閷?shí)驗(yàn)過程中可變因素較多,,不能達(dá)到準(zhǔn)確控制(如水解體系、干燥方式及燒結(jié)途徑等),,目前只停留在實(shí)驗(yàn)室小試階段。


四氯化硅液相水解法


四氯化硅液相水解法的原理是SiCl4與純水接觸發(fā)生水解或縮聚反應(yīng),,之后將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾,、干燥、煅燒,、篩選等流程,制備SiO2粉體,。采用SiCl4液相水解法制備高純石英粉,由于原料中不含碳,,故制備得到的SiO2粉體純度較高、羥基含量較低,。但是,,在規(guī)�,;a(chǎn)過程中,四氯化硅與水發(fā)生的水解和縮聚反應(yīng)劇烈,,中間過程難以管控,粉體易團(tuán)聚,,形成的石英粉致密度較低,。因此,,為了滿足產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),該法仍需更深入地探究其工藝控制(如水解控制,、干燥及燒結(jié)過程等),有效減少顆粒團(tuán)聚現(xiàn)象的發(fā)生,。


高純合成石英砂布局企業(yè)


江瀚新材


2023年2月7日,,江瀚新材表示,,在超高純6N級(jí)合成石英砂技術(shù)研發(fā)領(lǐng)域另辟蹊徑,依托現(xiàn)有硅烷產(chǎn)品為原料合成超高純6N級(jí)石英砂,,金屬離子總量<0.1ppm,羥基含量<60ppm,,技術(shù)指標(biāo)能夠滿足高端石英應(yīng)用領(lǐng)域的需要,并可通過產(chǎn)業(yè)協(xié)同有效保障原料供應(yīng),、控制成本,。公司的6N級(jí)超高純石英砂是一種通過合成工藝制備的高純度石英砂,可用于生產(chǎn)包括石英坩堝在內(nèi)的各種石英制品,。


5月,江瀚新材表示,,合成石英砂研發(fā)方面,,中試工作正在順利開展,,公司已經(jīng)在中試線上成功試制6N級(jí)石英砂,并根據(jù)檢測(cè)結(jié)果,,不斷對(duì)生產(chǎn)工藝進(jìn)行調(diào)整優(yōu)化,以改善試制品品質(zhì)和工藝性能,,降低成本。


凱盛科技


2023年3月31日,,凱盛科技表示,,公司合成石英砂的主要工藝路線是從工業(yè)硅制備有機(jī)硅烷,,再以溶膠-凝膠法,制備納米級(jí)石英粉和微米級(jí)石英砂,,產(chǎn)品純度高,并通過相關(guān)元素?fù)诫s,,滿足不同功能要求。項(xiàng)目前工段采用工業(yè)硅為主要原材料,,制備有機(jī)硅烷,,既能確保產(chǎn)品一致性,,也能使產(chǎn)品具有更好的成本優(yōu)勢(shì)。公司開發(fā)的合成石英砂產(chǎn)品純度可達(dá)6N-7N,,目前正在建設(shè)5000噸生產(chǎn)線,主要目標(biāo)市場(chǎng)是芯片的拋光材料,、光伏用坩堝材料、半導(dǎo)體用封裝材料和制作材料等,。


9月28日,凱盛科技表示,,合成石英項(xiàng)目正按計(jì)劃進(jìn)行建設(shè),預(yù)計(jì)今年年底左右設(shè)備安裝完成,,目前電子級(jí)硅溶膠,、納米球硅等樣品已經(jīng)通過客戶相關(guān)測(cè)試,,高純砂等樣品也給下游客戶進(jìn)行小樣驗(yàn)證。公司合成石英砂項(xiàng)目建成后,,用于半導(dǎo)體級(jí)別的產(chǎn)品主要對(duì)標(biāo)國(guó)外,根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域不同,,目前市場(chǎng)價(jià)格在30萬(wàn)元/噸以上。


仕凈科技


2023年5月4日,,安徽仕凈光能科技有限公司與無(wú)錫惟忻元電力有限公司簽署了《戰(zhàn)略合作協(xié)議》,雙方共同合作并專注于高純度石英砂的技術(shù)開發(fā)及產(chǎn)品研發(fā),。根據(jù)協(xié)議,雙方建立合作機(jī)制,,擬成立一家項(xiàng)目公司專注于研究開發(fā)及生產(chǎn)6N級(jí)別高純度石英砂,。其產(chǎn)品應(yīng)用范圍包括但不限于芯片的拋光材料,、光伏坩堝材料、半導(dǎo)體用封裝材料和醫(yī)藥制作材料等,。


10月,仕凈科技在互動(dòng)平臺(tái)表示,,與無(wú)錫惟忻元電力合作的6N石英砂項(xiàng)目目前正按計(jì)劃順利推進(jìn),。


參考來(lái)源:

李愛民等.高純合成石英的制備技術(shù)和應(yīng)用

李金超等.中國(guó)高純石英產(chǎn)業(yè)鏈現(xiàn)狀及發(fā)展建議

中國(guó)粉體網(wǎng).高純石英砂價(jià)格暴漲,,合成砂能否成為有力替代,?

集微網(wǎng)、金融界


(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/初末)

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