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【原創(chuàng)】母料用碳酸鈣容易忽視的三個大問題,你注意到了么?


來源:中國粉體網(wǎng)   昧光

[導(dǎo)讀]  母料用碳酸鈣

中國粉體網(wǎng)訊 塑料母料就是將所要添加的組分與載體樹脂先進(jìn)行混合,、混煉、造粒制成的顆粒原料,主要包括載體樹脂,、添加劑和助劑三大部分,。以碳酸鈣(CaCO3)為母料核,其產(chǎn)品即為填充母料,;若以酞菁藍(lán)等色料為母料核,,則其產(chǎn)品為著色母料,在某些色母料中也會加入部分碳酸鈣填料,,但用量比填充母粒少,。


1、碳酸鈣填充母料的組成及其作用


采用母料法生產(chǎn)塑料制品具有簡化工藝過程,、改善混煉效果,、組分均勻、提高生產(chǎn)效率,、減少粉塵飛揚等優(yōu)點,,并使得加工成型和制品質(zhì)量穩(wěn)定。碳酸鈣在填充母料中用量可達(dá)70%,,在色母料和其他功能母粒中僅占10-20%,,甚至更少。


CaCO3母料的基本微粒單元由4個部分組成,,即填料核,、偶聯(lián)層、分散層和載體層,。一般是將塑料樹脂與表面處理好的CaCO3及其他助劑于雙螺桿擠出機(jī)中共混造粒而成,。


a.CaCO3填料核在母料的最內(nèi)層,它決定了母料的性質(zhì)及用途,,主要起增容,、提高剛性、降低成本等作用,。


b.偶聯(lián)層主要由同時對CaCO3填料核和樹脂起化學(xué)和物理作用的偶聯(lián)劑及少量交聯(lián)劑組成,,主要是改善填料與樹脂間的結(jié)合力,增大母料核同載體之間的相容性和結(jié)合性,。


c.分散層主要由分散劑組成,能使處理好的CaCO3粉末狀填料在制成母料的造粒過程中較好,、較多地與增混物(如偶聯(lián)劑)混合并制成顆粒,,同時改善填充母料與樹脂體系的流動性,避免無機(jī)填料聚團(tuán),,提高制品表面光潔度等,。


d.載體層連接CaCO3填料核和樹脂的過渡層,主要由與要填充的樹脂有很好的相容性并有一定的力學(xué)性能的樹脂和(或)具有一定的雙鍵的共聚物構(gòu)成,由于這一層的量比較大,,它直接與要填充的樹脂接觸,、混容,對體系的力學(xué)性能影響很大,。


2,、母料中碳酸鈣的選擇與要求


(1)理想狀態(tài)下選擇方解石和大理石的差異


碳酸鈣一般分為方解石和大理石兩種,通過磨粉加工,,生產(chǎn)出來的粉體叫重質(zhì)碳酸鈣粉,,但他們的性質(zhì)和應(yīng)用效果存在一些差異。


解理與色相,。方解石礦石從微觀的晶體結(jié)構(gòu)上來看屬于六方晶系,,解理很清晰,有透光性,,礦石表面是一個個很清晰的平面,,不管怎么碎,都能看到平面,。方解石又分為大方解石和小方解石,,解理清晰規(guī)則的為大方解石,透明度很高,;解理錯亂的為小方解石,。大理石晶體一般呈立方體形,分為粗晶礦和細(xì)晶礦,。


方解石礦有三種色調(diào),,乳白相、偏黃相,、偏紅相,,色相比較柔。大理石粉略感青白相,、藍(lán)相,,白度差的感覺會比較暗。


含鈣量與白度,。方解石和大理石主要成分都是碳酸鈣,,好的方解石含鈣量可以達(dá)到99%以上,而大理石含鈣量大約在96%-98%,。


方解石粉體性軟,,韌性略好,吸油量低,,分散性,、流動性,、粒徑分布以及粉體的吸油值、遮蓋率都比大理石要好,。方解石粉白度可以做到95%-97%以上(400目粉),,大理石為青白色微微發(fā)灰,白度則偏低一些,,大約在93%-96%(400目),。密度大,性硬發(fā)脆,,機(jī)械磨損大,,吸油量高,高質(zhì)量填充比較難做好,。


大方解石粉由于純度高,,可以用在食品級的各個領(lǐng)域,比如牙膏,、食品添加劑,、食用鈣片、飼料添加劑等,。還可用作嬰幼兒紙尿褲,、衛(wèi)生巾透氣專用料等原料。小方解石粉成型加工較易,,適合做吹膜拉絲,、復(fù)合薄膜流延涂覆、無紡布填充等,。大理石粉適合做注塑級改性料和塑鋼門窗料等,。


(2)嚴(yán)格要求下對指標(biāo)的控制


母料中碳酸鈣的細(xì)度、白度,、純度,、粒徑、吸油值等都有具體要求,。一般平均粒徑<2.2μm,,白度≥95%,碳酸鈣含量>96%,,吸油量較低,。白度雖然是外觀指標(biāo),但與產(chǎn)品內(nèi)在質(zhì)量密切相關(guān),,如果白度低于95%,,說明碳酸鈣純度不夠,內(nèi)含雜質(zhì)較多,,這些雜質(zhì)還會影響塑料制品的性能,。碳酸鈣粉粒徑對于生產(chǎn)高品質(zhì)母粒更加關(guān)鍵,粒徑分布越窄越好,。


(3)重鈣,、輕鈣的應(yīng)用差異                          


在母料中重鈣、輕鈣都有廣泛的應(yīng)用,,作用基本都是提高剛性,、降低成本這三點。輕鈣的優(yōu)點是組成比較均一,,粒度可以達(dá)到5μm左右,,沉積密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于重鈣,填充制品的相對密度也略小于重鈣,。輕鈣的缺點是加工中易變色,,價格也略高于重鈣。


納米CaCO3因粒徑變得很細(xì),,表面極性很強(qiáng),,表面自由能很高,在粒度達(dá)到1μm時很容易團(tuán)聚,,達(dá)不到預(yù)期的改性效果,,在中高端母料中也有應(yīng)用但還比較少�,?傮w而言,,重、輕碳酸鈣兩者改性效果區(qū)分不是十分明顯,,重質(zhì)CaCO3對拉伸強(qiáng)度上較好,,而輕質(zhì)CaCO3對沖擊強(qiáng)度較好。


3,、母料用碳酸鈣改性技術(shù)


(1)改性目的與方法


CaCO3粒子表面有親水性較強(qiáng)的輕基,,耐酸性差,與有機(jī)高聚物的親和性差,,易造成分散不均勻,,導(dǎo)致界面缺陷。因此,,需要調(diào)整CaCO3的結(jié)晶形態(tài),、粒子大小、粒度分布及進(jìn)行表面處理等,,減少顆粒間的黏附,,增加親油性,提高CaCO3在基質(zhì)中的分散性和相容性,,增大填充量,,使CaCO3成為一種更好的具有增韌,、補(bǔ)強(qiáng)效果的功能性無機(jī)填充材料。


CaCO3的改性主要有兩條途徑:一是改變CaCO3的結(jié)晶形態(tài)和粒度分布,,用結(jié)晶形態(tài)各異的,、微細(xì)或超微細(xì)的CaCO3改善其在樹脂中的分散性。這種方法的CaCO3生產(chǎn)工藝復(fù)雜,,CaCO3產(chǎn)品成本較高,,難以工業(yè)化生產(chǎn)。二是改善CaCO3的表面性能,,使其由無機(jī)性向有機(jī)性轉(zhuǎn)變,,增大CaCO3與有機(jī)樹脂的相容性,改善制品的加工性能和物理機(jī)械性能,。這種方法主要采用兩親結(jié)構(gòu)物質(zhì)(如偶聯(lián)劑)對CaCO3進(jìn)行表面偶聯(lián)活化處理使得無機(jī)CaCO3的吸水量下降,,吸油值增加,改善了無機(jī)CaCO3在合成樹脂中的分散性能,,增強(qiáng)鍵結(jié)合能力,。一般先將CaCO3干燥除水,再將適當(dāng)比例的偶聯(lián)劑及輔助偶聯(lián)劑與CaCO3置于高速捏合機(jī),,在一定溫度下分散并混合均勻,。


(2)改性效果判斷與表征


吸油值是CaCO3改性效果的一個表征指標(biāo),能夠表征粉樣的聚集狀態(tài),,粒子細(xì),、顆粒間的空隙減小、表面光滑,,吸油值就低,。沉降體積是衡量粉體分散穩(wěn)定性的一個重要參數(shù),若液體對粒子有較好的潤濕性,,粒子間不易聚集和粘連,,沉降時,沉降體積較小;相反,,若顆粒分散性較差,,顆粒易于聚集,粒子間因橋聯(lián)而留有較多空隙,,沉降時易形成沉積物,,沉降體積較大。另外,,活化度和靜態(tài)接觸角是評價碳酸鈣改性效果的重要條件,,活化度越高,改性效果越好;靜態(tài)接觸角越大說明碳酸鈣疏水性越好,,碳酸鈣的改性效果越好,。


結(jié)語

 

母料填料有很多種,,碳酸鈣的優(yōu)勢在于廉價易得、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,、白度高,、硬度適中、吸油值可控等方面,。需要指出的是,碳酸鈣在母料中的應(yīng)用技術(shù)進(jìn)步比較緩慢,,研發(fā)主動性和吸引力還有所不足,,究其原因是其市場價值沒有充分挖掘,而要提升它的價值則有賴于塑料產(chǎn)品應(yīng)用技術(shù)和應(yīng)用場景的革新,。

 

參考文獻(xiàn)

 

李建軍,,主編《塑料配方設(shè)計(第三版)》中國輕工業(yè)出版社

周春暉,主編《碳酸鈣清潔加工和產(chǎn)品鏈》化學(xué)工業(yè)出版社

陳信華,、趙瑞良,、徐一敏,主編 《色母粒配方設(shè)計和工業(yè)制造》化學(xué)工業(yè)出版社

 

(中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)

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